Podcasts about etot

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Insider's Guide to Energy
Episode 42 What skill set is needed for the energy industry?

Insider's Guide to Energy

Play Episode Listen Later Oct 17, 2021 50:13


This week Chris and Will are joined by Chris Gribben live from ETOT to discuss the challenges and opportunities the pandemic has brought to the working environment and the recruiting process. Further, Chris Gribben elaborates on what he looks for in graduates and talents as well as SOCAR Trading's role to meet the expectations the new generation of traders and analysts might have. Listen in to find out why HR is playing a more vital role than ever in the industry and what privacy regulations have to do with this. 

Evangelistic Temple of Truth
Sermon 4/02/17 | "Franken-Shine: It's Alive!"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Apr 2, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 3/26/17 | "Is Your Thinking Stinking?"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Mar 26, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 3/19/17 | "Put Some 'Wow' in Your Vow"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Mar 19, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 3/05/17 | "Who Shall Be Able to Stand?"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Mar 5, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 2/12/17 | "Judging with Righteousness"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Feb 12, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 1/22/17 | "It's Never Too Late for Jesus"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jan 22, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 1/01/17 | "When the Hour Calls for Power"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jan 1, 2017 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 12/25/16 | "The Gift That Keeps On Giving"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Dec 25, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 12/18/16 | "Has God Changed Your Name?"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Dec 18, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 12/11/16 | "A Tale of Two Joshuas"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Dec 11, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 10/16/16 | "God Sealed the Deal"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Oct 16, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sunday School 9/18/16 | "Humility Part 2"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Sep 18, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 9/04/16 | "Jesus: Our Jubilee"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Sep 4, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sunday School 9/04/16 | "Humility"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Sep 4, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 8/28/16 | "Ready, Set, Go"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Aug 28, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sunday School 8/21/16 | "Laws of the Land"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Aug 21, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 8/21/16 | "Hold on: Help is on the way"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Aug 21, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 7/31/16 | "Bring the Noise"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 31, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 7/17/16 | "It's Time for the Church to Come Out of the Closet"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 17, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sunday School 7/17/16 | "Lessons from Paul at Corinth"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 17, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Bible Study 7/13/16 | "Racial Divides"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 13, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sermon 7/10/16 | "Don't Let Your Mouth Mess You Up"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 10, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Sunday School 7/10/16 | "Meditation"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 10, 2016 60:00


Evangelistic Temple of Truth
Bible Study 7/06/16 | "Clash of Cultures"

Evangelistic Temple of Truth

Play Episode Listen Later Jul 6, 2016 60:00


Fakultät für Chemie und Pharmazie - Digitale Hochschulschriften der LMU - Teil 01/06
Experimentelle und theoretische Studien zur Einsetzbarkeit von Carbokationen in der organischen Synthese

Fakultät für Chemie und Pharmazie - Digitale Hochschulschriften der LMU - Teil 01/06

Play Episode Listen Later Jul 12, 2002


Quantenchemische Berechnungen von Carbokationen-Stabilitäten und Elektrophilieparametern E Die Strukturen von zwölf Benzhydrylkationen (XC6H4)2CH+ und ihrer Additionsprodukte mit dem Methylanion (XC6H4)2CH-CH3 wurden auf B3LYP/6-31G(d,p)-Niveau optimiert. Struktur und Reaktivität wurden diskutiert. ClClMeMeMeMeOOOOONMe2Me2NNNNNtol(Ph)CH+(tol)2CH+(ani)2CH+(pcp)2CH+ani(Ph)CH+ani(tol)CH+(fur)2CH+(mfa)2CH+(dma)2CH+(jul)2CH+(lil)2CH+Ph2CH+NNCF3MeMeF3COH3CH3CCH3H3C Abbildung 0-1: Zwölf Benzhydrylkationen; dargestellt ist jeweils das optimierte Konformere.Der Einfluss des Basissatzes wurde bis zum B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31g(d,p)-Niveau untersucht. Eine ausgezeichnete lineare Korrelation wurde zwischen dem experimentellen Elektrophilieparameter E (aus der Beziehung lg k = s (N + E)[1]) und den berechneten Methylanion-Affinitäten bereits auf B3LYP/6-31g(d,p)-Niveau gefunden.Abbildung 0-2: Korrelation zwischen den Elektrophilieparametern E verschiedener Benzhydrylkationen mit berechneten Methylanion Affinitäten [∆E0 = E0(Ar2CH–CH3) – E0(Ar2CH+) – E0(CH3–)] auf B3LYP/6-31G(d,p) Niveau (r = 0.9976). Hydrid- und Hydroxidanionaffinitäten von fünf Benzhydrylkationen wurden auf B3LYP/6-31G(d,p)-Niveau berechnet. Diese korrelieren mit den berechneten Methylanion-Affinitäten mit einer Steigung von 1.00; dies zeigt an, dass die relativen Anion-Affinitäten von Benzhydrylkationen von der Lewis-Base unabhängig sind. Um Solvatationseffekte zu berücksichtigen, wurden Hydroxidanionaffinitäten in der Gasphase mit entsprechenden experimentellen Affinitäten in Lösung (d.h. pKR+) verglichen. Dabei ergab sich, dass sich die Stabilitätsunterschiede derCarbokationen in Lösung verkleinern. Zum gleichen Ergebnis gelangt man durch Korrelation von experimentellen Chloridanion-Affinitäten in Lösung mit den berechneten Methylanion-Affinitäten in der Gasphase. Mit Hilfe der Marcus-Gleichung konnte gezeigt werden, dass die intrinsische Barriere konstant bleibt, wenn ein Nucleophil mit dem Steigungsparameter s = 0.67 mit einer Serie von Benzhydrylkationen umgesetzt wird. Größere bzw. kleinere Werte von s als 0.67 zeigen ein Absinken bzw. Ansteigen der intrinsischen Barriere mit zunehmender thermodynamischen Triebkraft der Reaktion an. Diels-Alder-Reaktionen von 1,3-Diarylallylkationen Die Allylkationen 41 und 42 wurden als Tetrafluoroborat-Salze synthetisiert. BF4NMe2Me2NBF4OMeMeO4142 Abbildung 0-3: Allylkationen 41 und 42. Bei den Umsetzungen von 41 und 42 mit one-bond-Nucleophilen (Allylsilane, Allylstannane, Silylenolether, Heteroarene und Hydriddonoren) wurden die erwarteten Produkte erhalten (Schema 0-1).BF4XXXXNuNuX = OMe, NMe241 / 42 Schema 0-1: Umsetzung von 41 und 42 mit one-bond Nucleophilen. 41 reagierte mit den Dienen 61-63 zu Sechsringen (Schema 0-2). Entsprechende Reaktionen mit 42 konnten auch mit elektronenreicheren Dienen nicht beobachtet werden. MeOMeOMeR1R2ZnCl2OMeMeMeOMeOMeOR1R261 62 6364 65 6641MeMeOMeOR1R2ZnCl2OMe68 Me HH HR1 R2H Me61, 6462, 6563, 66 Schema 0-2: Bildung von Cycloaddukten ausgehend von 41. Die Kinetik der Reaktionen von 41 und 42 mit one-bond Nucleophilen wurde UV-spektroskopisch untersucht. Dadurch konnten die Elektrophilieparameter der beiden Allylkationen 41 und 42 bestimmt werden.Aus diesen E-Parametern und bereits bekannten s- und N-Parametern der Diene konnten Geschwindigkeitskonstanten für die Reaktion von 41 und 42 mit Dienen für den Fall vorhergesagt werden, dass nur eine neue Bindung im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt geknüpft wird. Entsprechend berechnete Werte stimmen mit den gemessenen Geschwindigkeitskonstanten überein. Übergangszustände mit hohem Grad an Konzertiertheit können daher ausgeschlossen werden. Quantenchemische Untersuchung der Reaktionspfade der Reaktion von Methyl-substituierten Allylkationen mit 1,3-Dienen Die Reaktion des 1,1-Dimethylallykations mit s-cis-1,3-Butadien[2] wurde auf B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311G(d,p)-Niveau studiert. Da die Reaktion keine Barriere bezüglich Etot besitzt, wurden drei Reaktionspfade (lineare-, exo- und endo-Annäherung) vorgegeben und an Strukturen entlang dieser Pfade Frequenzrechnungen durchgeführt. linexoendoHHHHHHHHH Abbildung 0-4: Untersuchte Reaktionspfade der Reaktions des 1,1-Dimethylallykations mit s-cis-1,3-Butadien. Auf diese Weise wurden Barrieren der freien Enthalpie (∆G ‡) zwischen 2 und 3 kcal mol-1 erhalten. Die Reaktion des 1,1,3-Trimethylallylkations mit 1,3-Butadien wurde auf B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311G(d,p)-Niveau untersucht. Die Strukturen der Edukte, von vier π-Komplexen, von fünf Übergangszuständen und von vier möglichen Produkten wurden auf B3LYP/6-311G(d,p)-Niveau durch Geometrieoptimierung ermittelt. Die Übergangsstrukturen zeigen ein hohes Maß an Unsymmetrie. Die durchgeführten IRC-Rechnungen (intrinsic reaction coordinate) belegen eine große Asynchronizität der [2++4]-Cycloadditionen. Berechnung der Übergangsstrukturen der Diels-Alder-Reaktion des Kations 41 mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und Isopren zeigen in Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen keine Mehrzentrenbeteiligung. Experimentelle und theoretische Untersuchungen der Reaktion des N-Methyl-4-vinylpyridinium-Ions mit Cyclopentadien und Diazoessigester N-Methyl-4-vinylpyridiniumtriflat (103) wurde nach Literaturvorschrift synthetisiert. NOTf103 Abbildung 0-5: N-Methyl-4-vinylpyridiniumtriflat (103). Die Reaktionen von 103 mit Morpholinocyclohexen (72), Diazoessigester (89) sowie Cyclopentadien (86) lieferten die Cycloaddukte 105, 109 und 106.OTfNNHNCO2EtNOTfOTfNNO109106105 Abbildung 0-6: Cycloaddukte105, 109 und 106. Die Elektrophilie von 103 wurde aufgrund eigener kinetischer Untersuchungen und literaturbekannter Geschwindigkeitskonstanten ermittelt. Mit Hilfe der Gleichung lg k = s (N + E) wurden Geschwindigkeitskonstanten für die Reaktionen von 103 mit Nucleophilen berechnet, die Mehrzentrenreaktionen eingehen können. Der Vergleich dieser berechneten Geschwindigkeitskonstanten mit experimentellen Werten ergab große Abweichungen für die Reaktionen von 103 mit Cyclopentadien und Diazoessigester. Dies ermöglichte die Berechnung der „free enthalpy of concert“, den Energiebetrag um den die konzertierte (und real ablaufende) Reaktion gegenüber der (hypothetischen) stufenweisen Reaktion bevorzugt ist. Während man für die Diels-Alder-Reaktion des N-Methyl-4-vinylpyridinium-Ions 103 mit Cyclopentadien eine free enthalpy of concert von ca. 11 kcal mol-1 ermittelt, ergibt sich für die 1,3-dipolare Cycloaddition von 103 mit Diazoessigester ein Konzertiertheitsgrad von ca. 4 kcal mol-1. Berechnungen der Reaktion von 103 mit Cyclopentadien auf B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G(d,p) wurden durchgeführt Die endo-Übergangsstruktur ist um 2.9 kcal mol-1 (∆G) gegenüber der Übergangsstruktur des linearen Angriffs von Cyclopentadien bevorzugt.