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First Phosphate's CEO, John Passalacqua joined Steve Darling from Proactive to announce a significant breakthrough: the company has unveiled positive results from its Preliminary Economic Assessment (PEA) on the Bégin-Lamarche Property in Quebec. The PEA outlines a promising path forward for open-pit mining focused on producing high-grade phosphate concentrate, alongside secondary recovery of magnetite concentrate. According to Passalacqua, the project is set to deliver an impressive annual average of 900,000 tonnes of beneficiated phosphate concentrate with 40% P2O5 content and 380,000 tonnes of magnetite with 92% Fe2O3 content over a projected 23-year mine life. The PEA highlights robust economic metrics, including a 37.1% internal rate of return and a net present value of $2.1 billion (8% discount rate). The report also showd a 33.0% IRR and $1.59 billion NPV, after-tax cash flow of $700 million in years 1 to 3, resulting in a 2.9-year payback period from production start. Pre-tax cash flow for the same period stands at $783 million, with a 2.6-year payback. The Bégin-Lamarche Project is strategically positioned with advantageous infrastructure, including adjacent provincial road access, nearby electrical power lines, and proximity to the deep-sea Port of Saguenay, just 85 km away. With an initial capital expenditure of $675 million, the project promises efficiency in its development timeline. These results underscore First Phosphate's commitment to delivering sustainable, high-purity phosphate and magnetite products to meet growing global demand. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #cse #phos #otcqb #frspf #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #Geology, #Mining, #PhosphateDrilling, #ResourceEstimate, #PEA, #MountainZone, #NorthZone, #SouthZone, #DrillProgramme, #MineralExploration, #HighGradePhosphate, #GeologicalSurvey, #MiningConsultants, #3DModel, #EconomicAssessment, #ProactiveNews, #GeologicalResources, #MineralDeposit, #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate's CEO, John Passalacqua and Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to discuss the results of the company's initial Mineral Resource Estimate for the Bégin-Lamarche Phosphate Project, located in Quebec. The deposit is part of the vast Lac-Saint-Jean anorthosite suite (LSJAS), recognized as the largest phosphate-mineralized anorthosite formation globally. The estimate revealed that the Bégin-Lamarche Phosphate Deposit holds an Inferred pit-constrained Mineral Resource of 214.0 Mt at 6.01% phosphate and an Indicated pit-constrained Mineral Resource of 41.5 Mt at 6.49% phosphate. Metallurgical testing suggests an anticipated apatite concentrate grade of 40% P2O5 with an impressive 91% recovery rate. In addition to phosphate, the deposit offers the potential for recovering two other valuable mineral products: magnetite (iron) and ilmenite (titanium). The project has significant room for expansion, as it remains open at depth. First Phosphate is now focused on advancing the project toward a Preliminary Economic Assessment (PEA), expected later this year, which will pave the way for a Feasibility Study and potentially bring the project closer to production. This development marks a key milestone in the company's growth and the future of phosphate production in Quebec. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #Geology, #Mining, #PhosphateDrilling, #ResourceEstimate, #PEA, #MountainZone, #NorthZone, #SouthZone, #DrillProgramme, #MineralExploration, #HighGradePhosphate, #GeologicalSurvey, #MiningConsultants, #3DModel, #EconomicAssessment, #ProactiveNews, #GeologicalResources, #MineralDeposit, #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to announce that all results from the drilling program at its Bégin-Lamarche project are now available. The 99-hole drill program, totaling 25,929 meters, has uncovered a significant high-quality igneous phosphate deposit. The drilling has shown continuous phosphate mineralization over a length of 2,400 meters, spread across three mineralized zones. Laverdiere explained that a NI 43-101 resource estimate is currently underway and will be immediately followed by a Preliminary Economic Assessment. A total of 23 drill holes were completed in the Mountain Zone, totaling 5,023 meters. The Mountain Zone exhibits grades of more than 10% P2O5 over widths ranging from 7 meters to 99 meters. In the Southern Zone, drilling was conducted at 100-meter spaced sections over a length of 1,700 meters, with 57 drill holes totaling 15,219 meters. Passalacqua says the company anticipates having the resource estimate completed in the coming months, marking a significant milestone in the project's development. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #FirstPhosphateCorp, #Mining, #DrillingProject, #Phosphate, #Quebec, #ResourceEstimate, #Geology, #MiningIndustry, #MineralExploration, #SustainableMining, #IndustrialBase, #SaguenayPort, #RioTinto, #CathodeMaterials, #EconomicAssessment, #MiningTechnology, #PhosphateMining, #CanadianMining, #ResourceDevelopment, #MiningSuccess #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
This week is the sixth volume of our deep dive into the trippy and groovy beginnings of the heavy stuff! Cut your lava lamp on, gaze at that blacklight poster through the haze of smoke, and join your favorite rock n' roll grave robbers as they dig deep into the core of 70s Acid Rock n' Proto Metal crypt to unearth some obscure bands that helped influence and mold what would become known as Heavy Metal. What is it that we do here at InObscuria? Well, we exhume obscure Rock n' Punk n' Metal in one of 3 categories: the Lost, the Forgotten, or the Should Have Beens. This particular episode is planted firmly in the: LOST category, as all of these recordings occurred between 1970 – 1976. As always, our hope is that we turn you on to something new in a genre and decade that you may have thought you already knew everything there was to know.Songs this week include:El Ritual - “Mujer Facil - Prostituda” from El Ritual (1971)Fury- “Flying” from Sonny Vincent – Primitive 1969-1976 (1972)P2O5 - “All Right” from P2O5 (1976)Atomic Rooster - “Save Me” from Nice ‘N' Greasy (1973)Yesterday's Children - “Paranoia” from Yesterday's Children (1970)Warpig - “Rock Star” from Warpig (1973)Sudden Death - “My Time Is Over” from Suddenly (1972)El Ritual documentary in Spanish on YouTube from 2022 https://youtu.be/K1xz6R9nH3k?si=Gd6I90SC19ZkOLWmPlease subscribe everywhere that you listen to podcasts!Visit us: https://inobscuria.com/https://www.facebook.com/InObscuriahttps://x.com/inobscuriahttps://www.instagram.com/inobscuria/Buy cool stuff with our logo on it!: https://www.redbubble.com/people/InObscuria?asc=uIf you'd like to check out Kevin's band THE SWEAR, take a listen on all streaming services or pick up a digital copy of their latest release here: https://theswear.bandcamp.com/If you want to hear Robert and Kevin's band from the late 90s – early 00s BIG JACK PNEUMATIC, check it out here: https://bigjackpnuematic.bandcamp.com/Check out Robert's amazing fire sculptures and metal workings here: http://flamewerx.com/
First Phosphate Corp Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to discuss the latest results from the company's Bégin-Lamarche project in Quebec. The company has completed a 25,929-meter drill program ahead of schedule in April, with all samples now shipped to the lab for analysis. A 43-101 resource estimate will soon be initiated, followed by a Preliminary Economic Assessment. Both studies are expected to be completed by the end of fiscal Q4 2024. Laverdiere highlighted that significant phosphate layers were intersected in all but two holes continuously across the 3 km magnetic trend at Bégin-Lamarche. A total of 23 drill holes have been completed in the Phosphate Mountain Zone, with data from 20 drill holes showing grades over 10% P2O5, with widths ranging from 7 m to 99 m. The Phosphate Mountain Zone has been drilled for a total length of 250 m so far and is beginning to merge with the Northern Zone, where a 500 m thick phosphate mineralized envelope exists. This envelope has delineated up to five individual layers ranging from 60 m to 100 m in thickness, starting at the surface and continuing down to a depth of 300 m. The overall strike length of the Phosphate Mountain Zone and the Northern Zone is approximately 600 meters. Laverdiere expressed optimism about these results, emphasizing that they showcase the robust potential of the Bégin-Lamarche project. With the upcoming resource estimate and economic assessment, First Phosphate Corp aims to solidify its position as a key player in the phosphate mining sector #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #Geology, #Mining, #PhosphateDrilling, #ResourceEstimate, #PEA, #MountainZone, #NorthZone, #SouthZone, #DrillProgramme, #MineralExploration, #HighGradePhosphate, #GeologicalSurvey, #MiningConsultants, #3DModel, #EconomicAssessment, #ProactiveNews, #GeologicalResources, #MineralDeposit, #MiningIndustry#invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
Interview with Lindsay Reed, CEO of Minbos Resources (ASX:MNB)Our previous interview: https://www.cruxinvestor.com/posts/minbos-resources-mnb-taking-advantage-of-rising-phosphate-prices-2011Recording date: 14th May 2024Minbos Resources, an Australian company listed on the ASX, is developing Angola's promising Cabinda phosphate project. The project offers an attractive investment opportunity in the growing African agricultural sector with a large, high-grade resource, low projected costs, and strong domestic demand.The Cabinda project boasts a JORC resource of 8 million tonnes at 30% P2O5 content. Minbos plans to produce a phosphate rock concentrate well-suited for direct application as fertiliser in the Angolan market. CEO Lindsay Reed highlights the product's high citrate solubility, ideal for Angola's phosphate-deficient soils.The project's initial capex is estimated at just US$24 million, with a quick projected payback of 2 years. Operating costs are forecast at a competitive $117/tonne, providing strong margins at current phosphate prices. Minbos aims to start construction in July 2024 and achieve first production for the 2025/26 cropping season.Minbos is uniquely focused on supplying the domestic Angolan market. Despite vast agricultural potential, Angola currently imports nearly all of its fertiliser. The government has prioritised food security and incentivised local fertiliser production. Minbos has signed an offtake MOU with Grupo Carrinho, a major Angolan food producer, for approximately 80% of the project's initial 200,000 tonne per annum output.The company has conducted extensive field trials in Angola, demonstrating yield increases of up to 300% using its phosphate product. With millions of smallholder farmers and significant undeveloped arable land, Angola's fertiliser demand is set to grow substantially.The Angolan government strongly supports the Cabinda project, granting Minbos a preferential 6.1% tax rate. The company has also secured $14 million in debt financing from the South African IDC, which sees the project as aligning with regional development goals.While the initial project scope targets 200,000 tpa of production, the facilities are designed to enable a low-cost expansion to 400,000 tpa. Minbos is exploring opportunities to serve export markets beyond Angola. Additionally, the company is studying green ammonia production in Angola, leveraging the country's low-cost hydroelectric power to potentially offer a more complete fertiliser product range.Minbos stands out among the few junior companies with African phosphate projects. Peers include Avenira, Kropz Plc, and Ikwezi Mining. Minbos differentiates itself through its Angola focus, low costs, strategic partnerships, and low capex requirements.The investment thesis for Minbos centers on its exposure to the expected growth in fertiliser demand across sub-Saharan Africa, its low-cost and high-margin project, binding off-take agreement, strong government support, expansion and diversification potential, and valuation upside as it transitions to production.—View Minbos Resources' company profile: https://www.cruxinvestor.com/companies/minbos-resources-limitedSign up for Crux Investor: https://cruxinvestor.com
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua joined Steve Darling from Proactive to announce the results from 29 additional drill holes at the Bégin-Lamarche project in Quebec. The company's drill program, totaling 25,929 meters, was completed ahead of schedule, with 4,557 assays received to date and 1,775 assays expected by May's end. Passalacqua highlighted the progress, noting that 23 drill holes have been completed in the Phosphate Mountain Zone, with results from 14 holes showing grades exceeding 10% P2O5 over widths ranging from 7 to 92 meters. Notably, drill hole BL-24-67 intersected 11.85% P2O5 over 84.0 meters from a surface depth of 3.0 meters, indicating significant phosphate mineralization in the area. Additionally, Passalacqua discussed drilling in the Southern Zone, where continuous widths of over 100 meters of phosphate mineralization have been observed. Drill hole BL-24-60 intersected 5.21% P2O5 over 194.0 meters from the surface, while drill hole BL-24-83 intersected 5.81% P2O5 over 216.1 meters, further confirming the project's potential. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #FirstPhosphate, #Mining, #DrillResults, #PhosphateMining, #ResourceEstimate, #EconomicAssessment, #OpenPitMining, #SurfaceMining, #HighGradePhosphate, #JohnPassalacqua, #MiningCEO, #ProactiveNewsroom, #MiningSector, #MineralResources, #PreliminaryAssessment, #MiningOperations, #ResourceManagement, #SustainableMining, #EnvironmentalImpact, #CorporateNews #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua and Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to announce the third set of assay results from its ongoing 25,000 metres drill program at the Bégin-Lamarche project in Quebec. With a total of 23,398 meters drilled, assays from 9,155 meters have been completed, while 4,691 samples are still pending at the laboratory. The latest positive results include significant intersections in various zones of the project. In the Phosphate Mountain Zone, drill hole BL-24-56 intersected 11.82% P2O5 over 92.5 meters from a surface depth of 6.5 meters. This zone exhibits a thick layer of phosphate-bearing nelsonite outcropping on the surface, with several other high-grade intersections exceeding 10% P2O5. The Phosphate Mountain Zone is merging with the Northern Zone, which has delineated a 500-meter-thick phosphate mineralized envelope containing up to five individual layers ranging from 60 to 100 meters in thickness. The combined strike length of the Phosphate Mountain Zone and the Northern Zone is approximately 600 meters. In the Northern Zone itself, drill hole BL-24-40 intersected 7.76% P2O5 over 88.2 meters from a depth of 186.0 meters, including 9.33% P2O5 over 61.2 meters. Positive results were also observed in the Northwestern Zone and Southern Zone, indicating the project's robust mineralization potential across multiple areas. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #MiningNews, #PhosphateMining, #ResourceDevelopment, #DrillingUpdate, #JohnPassalacqua, #GillesLaverdière, #MiningTechnology, #QuebecMining, #SustainableResources, #MiningIndustry, #Geology, #EconomicAssessment, #InvestorInsights, #CorporateMining, #EnergyMaterials, #ResourceEstimation, #MineralExploration, #MiningInnovation, #IndustrialMinerals, #PhosphateRock, #CanadianMining, #ExplorationGeology, #MiningOperations, #StrategicMinerals#CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua and Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to provide an update on the company's 25,000-meter drill program at the Bégin-Lamarche project in Quebec. So far, the company has drilled 16,435 meters, with assays back from 5,642 meters. Passalacqua explained to Proactive that drilling at the Phosphate Mountain Zone continues to deliver strong phosphate mineralization. Both the Mountain and Northern Zones exhibit high-grade phosphate on the surface, while the Southern Zone shows large tonnage potential over a strike length of 1.5 kilometers. At the Phosphate Mountain Zone: Drill hole BL-24-48 intersected 15.01% P2O5 (phosphate) over 7.65 meters from a depth of 36.9 meters, including one assay of 31.24% P2O5 over 1.1 meters. Other drill holes in this zone also yielded core results of 30%+ apatite. The Northern Zone included drill hole BL-24-36 intersected 6.83% P2O5 over 108.0 meters starting at a depth of 234.0 meters. Drill hole BL-24-44 intersected 7.48% P2O5 over 90.6 meters starting at a depth of 192.4 meters. At the Northwestern Zone drill hole BL-24-49 intersected 8.65% P2O5 over 33.0 meters from a depth of 72.5 meters while the Southern Zone showed drill hole BL-24-43 intersected 5.41% P2O5 over 258.0 meters from a depth of 111.0 meters. These results demonstrate the significant phosphate potential of the Bégin-Lamarche project, reaffirming the company's commitment to advancing its exploration efforts in the region. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #FirstPhosphateCorp #PhosphateMining #DrillingResults #ResourceEstimation #EconomicAssessment #FeasibilityStudy #MiningExploration #PhosphateDeposits #SurfaceSampling #MiningLogistics #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua and Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to shared the initial assay results from the ongoing drill program at the Bégin-Lamarche Project in Quebec. Phosphate Mountain Zone: Nine drill holes have been completed in this zone, intersecting high apatite-bearing peridotite visually containing from 30% to 80% apatite over widths of up to 43 metres. In the Northern Zone drill hole BL-24-25 intersected 9.89% P2O5 (phosphate) over 42.80 metres starting at a depth of 74.20 meters while Drill hole BL-24-26 intersected 9.44% P2O5 over 89.10 metres starting at a depth of 6.90 meters. The Northwestern Zone saw drill holes BL-24-49 and BL-24-54 intersected 20 metres and 40 metres of peridotite, respectively, visually containing 30% apatite. And finally the Southern Zone with drill hole BL-24-24 intersected 5.22% P2O5 over 129.60 metres starting at a depth of 61.30 metres. Drill hole BL-24-35 intersected a new higher-grade layer of 7.82% P2O5 over 22.40 metres starting at a depth of 165.10 meters. These initial assay results indicate significant phosphate mineralization across multiple zones within the project area. The company anticipates more results from ongoing drilling activities in the coming weeks, which will further enhance its understanding of the project's potential. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #PhosphateMining, #QuebecMining, #MiningExploration, #DrillingResults, #GeologyNews, #NaturalResources, #IgneousDeposits, #KolaPeninsula, #FinlandMining, #CanadaMining, #MineralExploration, #HighGradePhosphate, #MiningSector, #SustainableMining, #ResourceExtraction, #ExplorationGeology, #MiningTechnology, #MiningInnovation, #PhosphateDeposits, #CanadianGeology, #MiningIndustry, #EnvironmentalMining, #EconomicGeology, #MiningEngineering #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua and Chief Geologist Gilles Laverdiere joined Steve Darling from Proactive to share significant news about the company's high-grade phosphate discoveries at the Bégin-Lamarche project in Quebec. The company confirmed a new high-grade discovery located just 500 meters from the existing northern zone of the project. The discovery was initially made in the fall of 2022 during a prospection campaign and was later confirmed with 26 grab samples returning high-grade P2O5 (phosphate). Laverdiere explained that the newly discovered high-grade phosphate area has been named the Mountain Zone and measures approximately 350 meters in length by 175 meters in width. Field observations suggest that the rock type in this area is nelsonitic peridotite, which is the most favorable rock type for finding phosphate on the property. Of the 26 grab samples taken in this area, most returned grades ranging from 7.17% to 17.83% phosphate. Additionally, a second new zone called the Northwestern Zone was discovered west of the existing Northern Zone, with 4 of 8 samples returning grades of over 10% P2O5. The discovery of these high-grade phosphate zones is a significant development for First Phosphate Corp and its Bégin-Lamarche project, potentially contributing to the project's overall resource base and economic potential. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #MineralExploration, #ResourceCalculation, #HighGradePhosphates, #GeologicalDiscoveries, #MiningIndustry, #InvestmentOpportunity, #LogisticalAdvantages, #StrategicPositioning, #MineralResources, #ExplorationNews, #MiningUpdates, #CEOInterview, #NaturalResources, #GeologicalAnalysis, #DrillingProgram, #InvestmentPotential, #EconomicGrowth, #SustainableMining, #CorporateFinance, #StrategicInvestment, #MiningInsights, #MiningTechnology, #FutureofMining#invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
First Phosphate Corp CEO John Passalacqua joined Steve Darling from Proactive to share news the company has taken another step forward with the announcement it has completed the commissioning of a pilot plant to produce phosphate concentrate to be used in the manufacture of lithium iron phosphate cathode active material for the LFP battery industry in North America. Passalacqua telling Proactive the plant is located inside the facilities of SGS Canada in Quebec City and will use fully solventless, environmentally friendly extraction methods. The company began with a positive bench test results with a recovery of 91.4% of its phosphate-bearing apatite to a concentrate containing 40.2% phosphate so the company has setup the pilot plant to process a large 15-tonne bulk sample which was assayed 7.6% P2O5 and 6.9% TiO2. #proactiveinvestors #firstphosphatecorp #phosphate #BéginLamarcheproject #CEOInterview #CompanyUpdate #StrategicGrowth #SustainableMining #GreenApproach #EVMarket #BatteryStorage #WorldClassOpportunity #LFPBattery #MiningIndustry #CorporateUpdate #Milestones2023 #PilotFacilities #PhosphateConcentrate #IronSulfate #IronPowder #InvestmentOpportunity #FutureOfMining #LeadershipTeam #CEOandCFO #BusinessExpansion #CorporateStrategy #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews #invest #investing #investment #investor #stockmarket #stocks #stock #stockmarketnews
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SS Ammophos adalah pupuk yang mengandung 16% N, 20% P2O5, dan 12% S. Ketiga unsur ini merupakan komponen protein yang diserap pada awal pertumbuhan vegetatif. Pupuk jempolan untuk awal pertumbuhan dan pembungaan.
Fakultät für Chemie und Pharmazie - Digitale Hochschulschriften der LMU - Teil 01/06
1 Hydraziniumazide In dieser Arbeit wurde untersucht, ob die Eigenschaften von Hydraziniumazid durch Einführung organischer Substituenten verbessert werden können. Die Hydraziniumazidderivate wurden aus den jeweiligen wasserfreien, substituierten Hydrazinen und einer wasserfreien Lösung von HN3 in Ether dargestellt, die aus der Reaktion von Tetrafluoroborsäureetherat mit Natriumazid gewonnen wurde. Hydraziniumazid ist ein Addukt der schwachen Säure HN3 (pKs = 4.92) mit Hydrazin. Zwischen den Hydrazinium- und Azidionen treten starke Wasserstoffbrückenbindungen auf. Die Stärke der Wasserstoffbrückenbindungen ist entscheidend für die Eigenschaften der jeweiligen Verbindungen. Die Leichtflüchtigkeit sowie die Hygroskopie von Hydraziniumazid und seinen Derivaten lassen sich auf die Stärke und Zahl der Wasserstoffbrückenbindungen zurückführen. Die Einführung organischer Substituenten schwächt die Bindung zwischen Azidionen und Hydraziniumionen bereits dadurch, dass weniger NH Wasserstoffatome, die Wasserstoffbrückenbindungen bilden können, vorhanden sind. Je mehr Substituenten vorhanden sind, desto schwächer ist somit die Bindung zwischen Hydrazin und HN3. Der Schmelzpunkt der Hydraziniumazide ist eine gute Beschreibungsgröße für die Stärke der Wasserstoffbrückenbindungen und damit die Stärke des Hydrazin-HN3 Addukts. Dies kann an den sinkenden Schmelzpunkten der methylierten Verbindungen Methylhydraziniumazid (3), N,N-Dimethylhydraziniumazid (4), N,N´- Dimethylhydraziniumazid (5), und N,N,N´-Trimethylhydraziniumazid (6) überprüft werden. Die organischen Substituenten lieferten während der Explosion keine Energiebeiträge, da sie entweder zum Kohlenwasserstoff oder zum organylsubstituierten Amin reagierten. Daher sinkt der Anteil an aktiver Masse mit zunehmendem Substitutionsgrad. Erstaunlicherweise explodierten aber die flüssigen di-, tri- und tetramethylierten Verbindungen 4-7 bei Erwärmung heftiger als das monomethylierte 3. Dies ist auf die schwache Bindung von HN3 in diesen Verbindungen zurückzuführen. Es wurde zuerst HN3 abgespalten, das dann explodierte. Es wurde versucht, die Bindung zwischen Hydrazinium- und Azidionen durch zusätzliche Wasserstoffbrückenbindungen mit weiteren NH und OH Protonen in 2-Hydroxyethylhydrazin und Ethylendihydrazin zu stärken. Aus der Reaktion dieser Hydrazinderivate mit HN3 wurden keine Feststoffe, sondern zähflüssige Produkte, die nicht die stöchiometrische Menge HN3 enthielten, isoliert.Der Einbau eines Hydrazinstickstoffatoms in Ringsysteme führt zur Erhöhung der Basizität des Stickstoffatoms. Stärkere Hydrazin-HN3 Addukte sollten sich ergeben. Dies wird dadurch belegt, dass der Schmelzpunkt der N,N-dimethylierten Verbindungen N,NDimethylhydraziniumazid (4) und N-Amino-1-azoniacyclohexanazid (18) im Sechsringsystem 18 um 50 °C höher ist. Das Siebenringsystem N-Amino-1- azoniacycloheptanazid (19) zeigt ebenfalls eine Erhöhung des Schmelzpunktes von 18 °C gegenüber 4. Die Erhöhung ist geringer als bei 18, da in Siebenringsystemen die Basizitätserhöhung des Ringstickstoffatoms niedriger ist als in Sechsringsystemen. Das bei N-Amino-1-azonia-4-oxacylcohexanazid (20) im Ringsystem vorhandene Sauerstoffatom zeigt keine Auswirkungen auf den Schmelzpunkt. 20 spaltete jedoch während längerer Lagerung eine NH2-Gruppe ab, Morpholiniumazid (21) wurde erhalten. Auch bei den N,N´-dimethylierten Verbindungen N,N´-Dimethylhydraziniumazid 5, N,N´-Diethylhydraziniumazid (22), Pyrazolidiniumazid (23) und Hexahydropyridaziniumazid (24) wurde eine Erhöhung des Schmelzpunktes durch Einbinden des Hydrazinmoleküls in ein Ringssystem festgestellt. Während die offenkettigen Azide 5 und 22 erst unterhalb Raumtemperatur fest wurden, waren die Ringsysteme 23 und 24 bei Raumtemperatur fest. Diorganylsubstituierte Hydraziniumazide sind nicht praktisch anwendbar, da zu viele organische Substituenten vorhanden sind, die die Explosion hemmen. Während der Explosion entstanden große Mengen an organischen Nebenprodukten, vor allem Organylamine. Ein weiterer Nachteil ist die Oxidationsempfindlichkeit der Alkylhydrazine, die sich in den Azidderivaten wiederfindet. Die Verbindungen N,N,N´,N´-Tetramethylhydraziniumazid-tetramethylhydrazinat (7) und Phenylhydraziniumazid-phenylhydrazinat (14) sind Grenzfälle. Bei der Reaktion mit HN3 bildeten sich Dimere der Hydrazine, an die das Azidion über Wasserstoffbrückenbindungen gebunden ist. Es war nicht möglich, aus einem festen, substituierten Hydrazin das Addukt mit HN3 zu bilden, da bei der Entfernung des Lösungsmittels immer das substituierte Hydrazin ausfiel. Substituierte Hydrazine mit einem permethylierten Stickstoffatom ergaben Hydraziniumazidderivate, die nicht mehr flüchtig, aber sehr hygroskopisch sind. Sie wurden aus der Umsetzung der jeweiligen Hydraziniumiodide mit Silberazid erhalten. N,N,NTrimethylhydraziniumazid (8), N,N,N,N´-Tetramethylhydraziniumazid (9) und Pentamethylhydraziniumazid (10) haben Schmelzpunkte um 180 °C. Die Anzahl der Methylgruppen wirkt sich hier nicht auf den Schmelzpunkt aus. 8-10 explodierten aufgrund der vielen organischen Substituenten nur schwach, bei der Explosion entstanden größere Mengen Trimethylamin. Günstige Auswirkung auf die Eigenschaften von Hydraziniumazid hat die Adduktbildung mit einem weiteren Molekül Hydrazin. Hydraziniumazidhydrazinat (2) ist nicht mehr hygroskopisch, wesentlich weniger flüchtig und die Empfindlichlichkeit gegenüber Schlag, Reibung und Temperaturerhöhung sinkt. Der Schmelzpunkt ist mit 65 °C allerdings noch niedriger als der Schmelzpunkt von Hydraziniumazid mit 75 °C. Ein weiterer Nachteil ist, dass bei der Explosion mehr Ammoniak entsteht als bei Hydraziniumazid. Als Beispiel ist hier die Struktur von Hydraziniumazidhydrazinat (2) abgebildet, die Strukturen vieler anderer Hydraziniumazide finden sich in Kapitel 1. 2 Methylierte Hydraziniumnitrate In Raketentriebwerken werden Methylhydrazin oder N,N-Dimethylhydrazin und N2O4 eingesetzt. Bei der unvollständigen Verbrennung können Ablagerungen der jeweiligen Ammonium- und Hydraziniumnitrate gebildet werden. Die mono- und N,N-dimethylierten Ammonium- und Hydraziniumnitrate wurden hergestellt und ihre Eigenschaften überprüft. Sowohl Methylhydrazinium- (27) als auch N,N-Dimethylhydraziniumnitrat (28) sind sehr hygroskopische Substanzen. Wasser konnte aus den Hydraziniumnitraten nicht im Vakuum entfernt werden. Daher wurden 27 und 28 aus den wasserfreien, methylierten Hydrazinen und wasserfreier Salpetersäure bei –78 °C hergestellt. Die Hydraziniumnitrate zersetzten sich bei leicht erhöhter Temperatur (60 °C) bereits langsam zu den jeweiligen Ammoniumnitraten. Die Strukturen von Methylhydraziniumnitrat (27) und Dimethylhydraziniumnitrat (28) wurden bestimmt, die Struktur von Methylhydraziniumnitrat (27) ist hier als Beispiel angegeben. Die Zersetzung der Ammonium- und Hydraziniumnitrate bei hoher Temperatur erfolgte nicht vollständig. Während die Ammoniumnitrate größere Mengen NO2 ergaben, wurden bei den Hydraziniumnitraten nur Produkte einer weiter fortgeschrittenen Zersetzung, z.B. NO, nachgewiesen. Auch kleine Mengen Methylazid wurden gefunden. Während der durchgeführten Test ist es nicht gelungen, die Nitrate zur Explosion zu bringen. Beim starken Erhitzen der Hydraziniumnitrate 27 und 28 fand nur eine Zersetzung, keine Explosion statt. 3 Reaktionen mit cis-Hyponitrit Die in der Literatur erwähnten Verbindungen mit cis-Hyponitritanionen wurden entweder durch Kupplung von zwei NO Molekülen an einem Metallzentrum oder durch Reaktion von N2O mit Natriumoxid erhalten. In dieser Arbeit ist es nicht gelungen, aus Reaktionen des cis-Hyponitritions neue Verbindungen zu isolieren, es wurde immer die Bildung von N2O beobachtet. Die theoretische Untersuchung der Zersetzung der einfach protonierten Verbindung cis-HN2O2 – ergab eine niedrige Aktivierungsbarriere von 11.9 kcal/mol (MP2/6-31+G(d,p)) für die Bildung von N2O und OH– in der Gasphase. Zusätzlich muss berücksichtigt werden, dass vor allem das OH–-Ion in einem Lösungsmittel gegenüber der Gasphase beträchtlich stabilisiert wird, so dass die Aktivierungsenergie in Lösung noch niedriger liegen dürfte. Dies erklärt die Bildung von N2O, die bei allen durchgeführten Experimenten, selbst bei sehr tiefen Temperaturen beobachtet wurde. Eine Isolierung der cis-hyposalpetrigen Säure kann daher wahrscheinlich nicht aus Lösung erfolgen, da sich die einfach protonierte Verbindung sofort zu N2O und OH– zersetzt. Ein Stickstoffoxid N6O4, das aus der Reaktion von Natrium-cis-hyponitrit mit Tetrafluorhydrazin entstehen kann, hat nur bei der Berechnung auf PM3 und HF Niveau ein Miniumum. Bei stärkerer Berücksichtigung der Elektronenkorrelation auf B3LYP oder MP2 Niveau wurden keine Minima auf der Energiehyperfläche gefunden. 4 Verbindungen mit 5,5´-Azotetrazolat Das 5,5´-Azotetrazolation enthält bereits 5 Mol Stickstoff. Durch Kombination mit Kationen von Stickstoffbasen, vor allen Hydraziniumkationen, können Verbindungen erhalten werden, die pro Formeleinheit viele Mole Gas erzeugen. Der Hauptbestandteil der Explosionsgase ist Stickstoff. Hydraziniumverbindungen bilden zusätzlich Wasserstoff, was für hohe Detonationsgeschwindigkeiten sorgt. Verbindungen, die große Mengen Stickstoff erzeugen, werden für Gasgeneratoren in automatischen Feuerlöschsystemen, Airbags und Rettungswesten gesucht. Ein Vorteil der Salze von 5,5´-Azotetrazolat mit Stickstoffbasen ist, dass sie gegenüber Schlag und Reibung relativ unempfindlich sind, was für eine Anwendung wichtig ist. Das empfindlichste Salz ist das Ammoniumsalz, das im Fallhammertest in der Literatur bei 4.4 kg bei einer Fallhöhe von 50 cm explodierte. [130] 5,5´-Azotetrazol ist im Gegensatz zu HN3 eine starke Säure und zerfiel bei Raumtemperatur innerhalb einer Minute vollständig zu Tetrazolhydrazin. Die freie Säure kann bei –30 °C hergestellt und bei –80 °C mehrere Wochen gelagert werden. Aus Methanol kristallisierte 5,5´-Azotetrazol mit zwei Molekülen Kristallwasser (70). 5,5´-Azotetrazolatsalze sind jedoch stabil. Die Synthese von 5,5´-Azotetrazolatsalzen erfolgte durch Umsetzung von Sulfaten der entsprechenden Kationen mit Barium-5,5´-azotetrazolat. Die Stabilität von 5,5´-Azotetrazolatsalzen mit protonierten Stickstoffbasen ist davon abhängig, wie leicht das Proton von der Stickstoffbase auf das 5,5´-Azotetrazolation übertragen werden kann. Dies kann an den Ammmoniumsalzen Diammonium-5,5´- azotetrazolat (45), Bis-methylammonium-5,5´-azotetrazolat (46), Bis-dimethylammonium- 5,5´-azotetrazolat (47), Bis-trimethylammonium-5,5´-azotetrazolat (48) und den Hydraziniumsalzen Hydrazinium(2+)-5,5´-azotetrazolat (51), Dihydrazinium-5,5´- azotetrazolat (53), Bis-methylhydrazinium-5,5´-azotetrazolat (54), Bis-N,Ndimethylhydrazinium- 5,5´azotetrazolat (55) und Bis-N,N´-dimethylhydrazinium-5,5´- azotetrazolat (56) abgelesen werden. Je mehr Methylgruppen vorhanden waren, desto tiefer waren die Zersetzungstemperatur der Salze. Waren keine NH+ Gruppen in den Kationen vorhanden, z.B. in Bis-tetramethylammonium-5,5´-azotetrazolat (49) und Bis-N,N,Ntrimethylhydrazinium- 5,5´-azotetrazolat (57), so erfolgte die Zersetzung über einen anderen Mechanismus, der wahrscheinlich umgekehrt zur Bildung der Tetrazolringe verläuft und erst bei höheren Temperaturen stattfindet. Die Synthese von 5,5´-Azotetrazolatsalzen mit protonierten Stickstoffbasen kann bei Raumtemperatur nur in Wasser als Lösungsmittel stattfinden. In organischen Lösungsmitteln erfolgte eine Zersetzung des Azotetrazolations. Dihydrazinium-5,5´-azotetrazolat (53) ist eine neue hochenergetische Verbindung, die alle Anforderungen für einen modernen Sprengstoff erfüllt. Die hohe Standardbildungsenthalpie von 264 kcal/mol (ber.), die bei der Detonation freigesetzt wird sowie die bei der Detonation gebildeten großen Mengen Wasserstoff sorgen für ein gute Detonationsgeschwindigkeit von 6330 m/s. Der größte Nachteil von 53 ist die niedrigen Dichte. Bei einer vergleichbaren Dichte würde die Verbindung die Werte der kommerziellen Sprengstoffe RDX und HMX übertreffen. Die bereits bekannten Guanidinium- (66) und Triaminoguanidiniumverbindungen (68), deren Kristallstrukturen in dieser Arbeit bestimmt wurden, haben höhere Dichten und sind thermisch stabiler. Vor allem das Guanidiniumsalz wird wahrscheinlich in den nächsten Jahren in Gasgeneratoren zum Einsatz kommen. Die niedrigen Dichten der Hydraziniumsalze im Vergleich zu den Guanidiuniumsalzen sind geometrisch begründet. Die Guanidiuniumderivate sind flach. Dadurch können sich sowohl die 5,5´-Azotetrazolationen als auch die Kationen platzsparend übereinander anordnen. Hydraziniumionen haben Wasserstoffatome, die nach allen Raumrichtungen ausgerichtet sind. Da diese Wasserstoffatome in Wasserstoffbrückenbindungen einbezogen werden, entstehen Lücken zwischen den 5,5´-Azotetrazolationen in der Kristallpackung. Das Hydraziniumsalz 53 kann zwei Einheiten Wasser oder Hydrazin über Wasserstoffbrücken binden. Sowohl das Ammoniumsalz 45, als auch Hydroxylammonium- 5,5´-azotetrazolat (50) und die methylierten Ammonium- 46-49 und Hydraziniumverbindungen 54-57 können keine zusätzlichen Stickstoffbasen über Wasserstoffbrückenbindungen binden. Die Alkali- und Erdalkalisalze 29-37 von 5,5´-Azotetrazolat binden große Mengen Kristallwasser. Die Wassermoleküle sind sowohl an die Kationen koordiniert als auch über Wasserstoffbrückenbindungen im Kristall gebunden. Daraus ergeben sich verschiedene Bedingungen für die Entfernung des Kristallwassers. Während nur über Wasserstoffbrückenbindungen gebundenes Kristallwasser beim Aufheizen bereits bei Temperaturen um 100 °C entwichen ist, liessen sich die koordierten Wassermoleküle erst bei Temperaturen von 120-150 °C entfernen. Bei der Entfernung der letzten Wassermoleküle wurden im DSC jeweils große Energiemengen festgestellt, die für eine Strukturänderung nach der Entfernung der letzten Wassermoleküle sprechen. Die Temperaturstabilität der Alkali- und Erdalkalimetallsalze sinkt mit zunehmender Größe des Kations. Während die Lithiumverbindung (29) erst bei 335 °C explodierte, explodierte die Bariumverbindung (37) bereits bei 211 °C. Bei der Entfernung von Wasser bei Temperaturen um 100 °C im Ölpumpenvakuum fanden Explosionen statt. Daher kann Wasser praktisch nur durch lange Lagerung der Salze im Exsikkator über P2O5 entfernt werden. Die wasserfreien Alkali- und Erdalkalimetallsalze sind schlag- und reibungsempfindlich, was sie zu potentiellen Primärexplosivstoffen macht Die Kristallstrukturen von Lithium-5,5´-azotetrazolat-hexahydrat (29), Natrium-5,5´- azotetrazolat-pentahydrat (30), Rubidium-5,5´-azotetrazolat-hydrat (32) und Barium-5,5´- azotetrazolat-pentahydrat (37) zeigen eine Koordination von 5,5´-Azotetrazolat– stickstoffatomen an das jeweilige Metallion. In Calcium-5,5´-azotetrazolat-octahydrat (35) und Yttrium-5,5´-azotetrazolat-docosahydrat (39) sind die 5,5´-Azotetrazolatstickstoffatome nicht mehr an die Metallionen koordiniert, die Metallionen sind von einer Hydrathülle umgeben. Auch Magnesium-5,5´-azotetrazolat-octahydrat (34) und die Salze der dreiwertigen Kationen Aluminium 38, Lanthan 40, Cer 41 und Neodym 42 sind im Einklang mit dem HSAB-Prinzip wahrscheinlich nur von einer Hydrathülle umgeben. Das Magnesiumsalz 34 sowie die Salze der dreiwertigen Kationen sind nur solange stabil, wie das Kation von der Hydrathülle umgeben ist. Verlieren die Verbindungen Wasser, z. B. beim Erhitzen, so werden farblose Zersetzungsprodukte erhalten. Bei der Reaktion von [Ce]4+[SO4]2– 2 mit Barium-5,5´-azotetrazolat kommt es sofort zu einer Gasentwicklung, Ce+4 ist in wässriger Lösung zu sauer. Nach Auflösen von Barium-5,5´-azotetrazolat in Hydrazin entfärbte sich die Reaktionslösung innerhalb von zwei Stunden. Farbloses Barium-N,N´-ditetrazolatohydrazintrihydrazin (44) wurde erhalten. 5 Reaktion von Tetrazoldiazoniumchlorid mit Lithiumazid Aus der Reaktion von Benzoldiazoniumchlorid mit Lithiumazid konnte Phenylpentazol isoliert werden. Analoge Reaktionen mit verschiedenen Phenylderivaten ergaben substituierte Phenylpentazole. Die Reaktion von Tetrazoldiazoniumchlorid mit Lithiumazid ergibt Tetrazolazid. Daher wurde auch in dieser Reaktion eine Pentazolzwischenstufe vermutet. Theoretische Berechnungen ergaben, dass die Aktivierungsenergie für den Zerfall verschiedener Tetrazolpentazolisomere in der Gasphase zu Tetrazolazid und Stickstoff mindestens 14.8 kcal/mol beträgt. Daher erschien es möglich, Tetrazolpentazol im Experiment zu beobachten. Bei der 15N-NMR spektroskopischen Verfolgung der Reaktion von Tetrazoldiazoniumchlorid (71) mit Lithium-15Nα-azid wurden zwei Signale bei δ = –29.7 und δ = 7.7 beobachtet, die bei Erwärmung auf –50 °C an Intensität abnahmen und bei –30 °C vollständig verschwunden waren. Gleichzeitig nahm das Signal von Stickstoff an Intensität zu und ein Signal von Nβ markiertem Tetrazolazid erschien. Die bereits bei tiefen Temperaturen wieder verschwindende Zwischenstufe der Reaktion von Tetrazoldiazoniumchlorid mit Lithiumazid entspricht daher sowohl ihrem chemischen Verhalten, als auch in den beobachteten Signalen dem Verhalten, das von Tetrazolpentazol erwartet wird.
Despite the abundant evidence for the enrichment of phosphorus during the petrogenesis of natural ferro-basalts, the effect of phosphorus on the physical properties of these melts is poorly understood. The effects of phosphorus on the viscosity, density and redox ratio of a ferro-basaltic melt have been determined experimentally. The viscosity measurements were obtained using the concentric cylinder method on a ferro-basaltic melt above its liquidus, at 1 atm, in equilibrium with air and with CO2. The density measurements were performed using the double Pt-bob Archimedean method at superliquidus conditions under 1 atm of air. The redox ratio was obtained by wet chemical analysis of samples collected during physical property measurements. Phosphorus pentoxide reduces ferric iron in ferro-basaltic melt. The reduction due to P2O5 is much larger than that for most other oxide components in basaltic melts. A coefficient for the reduction of ferric iron has been generated for inclusion in calculation schemes. The effect of P2O5 on the viscosity is shown to be complex. The initial reduction of ferric iron with the addition of P2O5 results in a relatively small change in viscosity, while further addition of P2O5 results in a strong increase. The addition of phosphorus to a ferro-basaltic melt also reduces the density. A partial molar volume of 64.5±0.7 cm3/mol for P2O5 in this melt has been obtained at 1300° C, yielding a volume of 12.9 cm3/mol per oxygen, consistent with a tetrahedral coordination for this high field strength cation. The effects of P2O5 on redox state, density and viscosity provide constraints on the structural role of phosphorus in these melts. The results suggest a complex interaction of phosphorus with the aluminosilicate network, and tetrahedral ferric iron. In light of the significant effects of phosphorus on the physical and chemical properties of ferro-basaltic liquids, and the extreme enrichments possible in these liquids in nature, the role of phosphorus in these melts should, in future, be considered more carefully.
The effect of P2O5 on the viscosity of a haplogranitic (K2O-Na2O-Al2O3-SiO2) liquid has been determined at 1 atm pressure in the temperature interval of 700 - 1650°C. Viscosity measurements of a haplogranite, haplogranite + 5.1 wt.% P2O5 and haplogranite + 9.5 wt.% P2O5 have been performed using the concentric cylinder and micropenetration methods. The viscosity of haplogranite liquid decreases with the addition of P2O5 at all temperatures investigated. The viscosity decrease is nonlinear, with the strongest decrease exhibited at low P2O5 concentration. The temperature-dependence of the viscosity of all the investigated liquids is Arrhenian, as is the case for P2O5 liquid. The Arrhenian activation energy is slightly lower in the P2O5-bearing liquids than in the P2O5-free haplogranite with the result that the effect of P2O5 on viscosity is a (weak) function of temperature. At temperatures corresponding to the crystallization of phosphorus-rich granitic and pegmatitic systems the addition of 1 wt.% of P2O5 decreases the viscosity 0.2 log10 units. The effect of P2O5 on haplogranitic melt viscosity is much less than that for B2O3, F2O−1 on the same melt composition (Dingwell et al., 1992 and this study). This implies that P2O5 concentration gradients in high-silica melts during, for example, phosphate mineral growth or dissolution in granitic magmas, will not significantly influence melt viscosity.
The effects of F, B2O3 and P2O5 on the H2O solubility in a haplogranite liquid (36 wt. % SiO2, 39 wt. % NaAlSi3O8, 25 wt. % KAlSi3O8) have been determined at 0.5, 1, 2, and 3 kb and 800, 850, and 900°C. The H2O solubility increases with increasing F and B content of the melt. The H2O solubility increase in more important at high pressure (2 and 3 kb) than at low pressure (0.5 kb). At 2 kb and 800°C, the H2O solubility increases from 5.94 to 8.22 wt. % H2O with increasing F content in the melt from 0 to 4.55 wt. %, corresponding to a linear H2O solubility increase of 0.53 mol H2O/mol F. With addition of 4.35 wt. % B2O3, the H2O solubility increases up to 6.86 wt. % H2O at 2 kb and 800°C, corresponding to a linear increase of 1.05 mol H2O/mol B2O3. The results allow to define the individual effects of fluorine and boron on H2O solubility in haplogranitic melts with compositions close to that of H2O-saturated thermal minima (at 0.5–3 kb). Although P has a dramatic effect on the phase relations in the haplogranite system, its effect on the H2O solubility was found to be negligible in natural melt compositions. The concominant increase in H2O solubility and F can not be interpreted on the basis of the available spectroscopic data (existence of hydrated aluminofluoride complexes or not). In contrast, hydrated borates or more probably boroxol complexes have been demonstrated in B-bearing hydrous melts.