Podcasts about aryl

Through a partnership with the Saginaw Chippewa Indian Tribe, CMU student and artist Aryl Ruffino was selected to design a commemorative basketball warmup in a blend of maroon and gold and Anishinaabe culture for CMU's basketball teams. Amy sat down with Aryl, as well as the tribe's interim PR director (and CMU alum) Erik Rodriguez, to talk about the inspiration and meaning behind the shirts and the importance of the partnership between the tribe and CMU.

This is an argument that rages on in the world of nutrition and medicine. In this episode I look at what food is, what it does to us in terms of our health and the mechanisms behind it and give you my verdict on whether I consider it to be medicine or not.Ultra processed foods - review: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC10899807/Protein benefits: https://www.healthline.com/nutrition/10-reasons-to-eat-more-proteinBlue Zones diets: https://www.bbcgoodfood.com/howto/guide/what-is-the-blue-zones-dietHerbs and spices with health benefits: https://www.healthline.com/nutrition/10-healthy-herbs-and-spicesAkkermansia mucinophilia in IBD: https://www.frontiersin.org/journals/immunology/articles/10.3389/fimmu.2022.1089600/fullT Reg cells - what are they?:https://www.frontiersin.org/articles/10.3389/fnut.2022.878382/fullApples and their in vitro benefits: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC5490512/The all important Aryl hydrocarbon receptor (now a therapeutic target for big pharmaceutical companies): https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S221323172300023XShort chain fatty acids and heart disease: https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/24388214/# Hosted on Acast. See acast.com/privacy for more information.

In this podcast episode, MRS Bulletin's Elizabeth Wilson interviews postdoctoral researcher M. Iqbal Bakti Utama of Northwestern University about a method allowing single photon production without defect. Aryl diazonium chemistry has been used in the past to functionalize the surface of carbon nanotubes. Utama's group found that this chemistry also works for tungsten diselenide surfaces. The group immersed tungsten diselenide monolayers into an aqueous solution of 4-nitrobenzene-diazonium tetrafluoroborate. The electrophilic molecules withdraws electrons from the monolayer, creating aryl diazonium radicals. These radicals react with each other to form nitrophenyl oligomer chains. Instead of binding covalently to the monolayer surface, the oligomers form an adlayer that is physisorbed on the tungsten diselenide surface. The spectra of photons generated when the research team irradiated the coated surface was vastly simpler than the uncoated monolayer. This work was published in Nature Communications.

Channel Favorite Bob Miller returns to sit down with Dr. Jill Carnahan to delve into a lesser-known pathway for Mast Cell Activation Syndrome (MCAS) and the detrimental effects of excess Qu. As a leading expert in functional medicine, Dr. Carnahan invites Bob Miller, a renowned researcher, to shed light on this often misunderstood condition. During the interview, Bob Miller reveals the fascinating role of the aryl hydrocarbon pathway in MCAS and how it can significantly impact one's health when not properly regulated. He explains the connection between excess Qu, a chemical compound found in certain foods and environmental toxins, and its influence on mast cell activation. Key points MCAS is common underlying cause of chronic complex disease and related to toxic load and infectious burden in our increasingly toxic world Why Aryl hydrocarbon's are more important than you think! This path is simulated by polycyclic aromatic hydrocarbons, arachidonic acid, mycotoxins and high homocysteine and causes weight gain, fatty liver and hyperglycemia/pre-diabetes Polycyclic aromatic hydrocarbons and dioxins are triggers to environmental toxicity and trigger the Aryl hydrocarbon receptor leading to increase inflammation and mast cell activation

Niall Ferguson, famed historian and bestselling author of The Ascent of Money, discusses the history and impacts of economic instability, specifically during his investing career.

Link to bioRxiv paper: http://biorxiv.org/cgi/content/short/2022.11.03.515052v1?rss=1 Authors: Hu, X., Xiao, W., Lei, Y., Green, A. J., Li, X., Maradana, M. R., Gao, Y., Xie, X., Wang, R., Chennell, G., Basson, M. A., Kille, P., Maret, W., Bewick, G., Zhou, Y., Hogstrand, C. Abstract: Both zinc and plant-derived ligands of the aryl hydrocarbon receptor (AHR) are dietary components which regulate intestinal epithelial barrier function and protect against Inflammatory Bowel Disease (IBD)1,2. Here, we explore whether zinc and AHR pathway are linked using a mouse IBD model with follow-on studies on human and mouse ileum organoids. Our data demonstrate that AHR regulates cellular zinc uptake, and that zinc is an integral part of AHR signalling processes. We show that dietary supplementation in mice with the plant-derived AHR ligand precursor, indole-3-carbinol (I3C), offers a high level of protection against dextran sulfate sodium induced IBD while protection fails in mice with AHR deleted in the intestinal epithelium. AHR agonist treatment is also ineffective in mice with a nutritional zinc deficiency. Experiments in the human Caco-2 cell line and ileum organoids showed that AHR activation increases total cellular zinc and cytosolic free Zn2+ concentrations through transcriptional upregulation of several SLC39 zinc importers. As a consequence, genes for tight junction (TJ) proteins were upregulated in a zinc-dependent manner involving zinc inhibition of signalling to NF-{kappa}B and attenuated degradation of TJ proteins through zinc inhibition of calpain activity. Thus, our data indicate that AHR activation by plant-derived dietary ligands improves gut barrier function via zinc-dependent cellular pathways, suggesting that combined dietary supplementation with AHR ligands and zinc might be effective in preventing and treating inflammatory gut disorders. Copy rights belong to original authors. Visit the link for more info Podcast created by Paper Player, LLC

In this week's episode, we discuss results from the international phase 2 CAPTIVATE study showing that in patients with treatment-naive CLL, fixed-dose ibrutinib plus venetoclax yields deep and durable responses and promising progression-free survival. We'll also explore data that show that aryl hydrocarbon receptor is a critical inflammation checkpoint in the lung epithelium—a finding that may have therapeutic implications for idiopathic pneumonia syndrome. Lastly, we'll review new insights into the role of von Willebrand Factor propeptide in facilitating multimer formation, shedding light on a potential novel treatment approach for type 2a von Willebrand disease.

For our 3rd course we serve up another #MerckChemistry duo, Libby Hennessy (aka Simon) and Aaron Sather (aka Garfunkel) who join us to discuss their discovery of a new way to access N-(hetero)aryl piperidines. We'll discover how to convince your grandma why piperidines are so important to drug discovery and learn how chemistry advances are made at the interface of Process and Medicinal Chemistry at Merck. We'll also dive into the Merck Future Talents program which brings in interns to come work with us. Lastly, Dani and LC probe Libby & Aaron on which superpower would take this chemistry to the next level (or not) .... Listen to find out! Read the paper we discussed today here: A Modular and Diastereoselective 5 + 1 Cyclization Approach to N-(Hetero)Aryl Piperidines Follow the Pharm to Table podcast on Twitter - @PharmToTablePod

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This chapter has been described from the book "ORGANIC CHEMISTRY", written by Morrison and Boyd

Welcome to the Sci-Fi Roundtable podcast, the show for fans of all things science fiction and fantasy. Shane Thomas, Damon Ballard, Deanna M. Rasch, and Aryl Shanti discuss LGBTQ+ representation in fiction. Subscribe today and please take a moment to share this episode and leave a review. Follow us on Twitter @SFRTpodcast. Scifi Roundtable, the writer’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/scifiroundtable/ Reading the Roundtable of Science Fiction and Fantasy, the reader’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/330870181072264/   M. Rasch writes SF for adults and young adults featuring LBGTQIA characters and themes. It’s sometimes difficult to tell whether her MFA in Creative Writing from Regis University, her lifelong obsession with SF, Fantasy, and their sub-genres, or the editorial comments from a bossy pair of sister kittens has more influence on her writing. As Deanna M. Rasch, she offers her editorial/coaching services via Itinerant Creative Content & Coaching. She mentors on a project basis, helping fellow authors become better editors of their own work--stand out in the independent publishing crowd. She also coaches creative minds, helping them clear the head stuff getting in the way of their creative accomplishments. She can be found on LinkedIn at www.linkedin.com/in/deanna-m-rasch , Facebook at Itinerant Creative Content & Coaching, and on her Amazon author page.   Aryl Shanti (published as Lyra Shanti) is a novelist, editor, poet, playwright, and songwriter who currently lives in Florida with partner and spouse, Timothine, and their two insane cats. A lover of nature, animals, anime, music, theatre, movies, myths, and of course, great books, Aryl seeks inspiration from everywhere possible.   Damon Ballard can be found at all these places: Website: http://dcballard.com/  Blog: https://ascensionnovel.wixsite.com/scribblings  FB Author Page: https://www.facebook.com/D.C.BALLARD.Author/  FB Group: https://www.facebook.com/groups/AscensionNovel/  Amazon ebook: http://mybook.to/ChaosFountain   Amazon Print: http://mybook.to/ChaosFountainPrnt  Barnes&Nobel ebook: http://bit.ly/CF_BandN  Kobo ebook: https://www.kobo.com/us/en/ebook/chaos-fountain  Smashwords ebook: http://bit.ly/CF_Smash      Author of the award-winning science fantasy series, Shiva XIV, Aryl is a dreamer of worlds far away. More books include The Artist, a wild tale of love, madness, and redemption, as well as The Rainbow Serpent, a re-imagining of Adam and Eve. Further information about Lyra's stories, music, and more can be found at lyrashanti.com.   Shane Thomas’s series Anki Legacies, his comedic serialized metafiction Parodia, world building articles, TONS of book reviews, book club chat videos with authors, free multi-author mashup stories, and a conspiracy theory blog all live in: www.ScienceFantasyHub.com   Edited by Jon Cronshaw Jon Cronshaw is the author of

Welcome to the Sci-Fi Roundtable podcast, the show for fans of all things science fiction and fantasy. Shane Thomas and Aryl Shanti are joined by Aaron Kavli to talk about combat in sci-fi and fantasy. Subscribe today and please take a moment to share this episode and leave a review. Follow us on Twitter @SFRTpodcast. Scifi Roundtable, the writer’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/scifiroundtable/ Reading the Roundtable of Science Fiction and Fantasy, the reader’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/330870181072264/   Connect with Aaron Kavli here: https://arkavli.com/http://www.thearma.org/ http://wiktenauer.com/ http://www.projectrho.com/public_html/rocket/index.php   Scifi Roundtable, the writer’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/scifiroundtable/ Reading the Roundtable of Science Fiction and Fantasy, the reader’s group on Facebook: Aryl Shanti (published as Lyra Shanti) is a novelist, editor, poet, playwright, and songwriter who currently lives in Florida with partner and spouse, Timothine, and their two insane cats. A lover of nature, animals, anime, music, theatre, movies, myths, and of course, great books, Aryl seeks inspiration from everywhere possible.   Author of the award-winning science fantasy series, Shiva XIV, Aryl is a dreamer of worlds far away. More books include The Artist, a wild tale of love, madness, and redemption, as well as The Rainbow Serpent, a re-imagining of Adam and Eve. Further information about Lyra's stories, music, and more can be found at lyrashanti.com.   Shane Thomas’s series Anki Legacies, his comedic serialized metafiction Parodia, world building articles, TONS of book reviews, book club chat videos with authors, free multi-author mashup stories, and a conspiracy theory blog all live in: www.ScienceFantasyHub.com   Edited by Jon Cronshaw Jon Cronshaw is the author of the Wasteland series, Blind Gambit, and The Ravenglass Chronicles. Jon's Author Diary podcast is at www.joncronshaw.libsyn.com. Website: joncronshaw.com.

Welcome to the Sci-Fi Roundtable podcast, the show for fans of all things science fiction and fantasy. Shane Thomas is joined by Deanna M. Rasch and Aryl Shanti to discuss what editors do. Subscribe today and please take a moment to share this episode and leave a review. Follow us on Twitter @SFRTpodcast. Scifi Roundtable, the writer’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/scifiroundtable/ Reading the Roundtable of Science Fiction and Fantasy, the reader’s group on Facebook: https://www.facebook.com/groups/330870181072264/   M. Rasch writes SF for adults and young adults featuring LBGTQIA characters and themes. It’s sometimes difficult to tell whether her MFA in Creative Writing from Regis University, her lifelong obsession with SF, Fantasy, and their sub-genres, or the editorial comments from a bossy pair of sister kittens has more influence on her writing. As Deanna M. Rasch, she offers her editorial/coaching services via Itinerant Creative Content & Coaching. She mentors on a project basis, helping fellow authors become better editors of their own work--stand out in the independent publishing crowd. She also coaches creative minds, helping them clear the head stuff getting in the way of their creative accomplishments. She can be found on LinkedIn at www.linkedin.com/in/deanna-m-rasch , Facebook at Itinerant Creative Content & Coaching, and on her Amazon author page.   Aryl Shanti (published as Lyra Shanti) is a novelist, editor, poet, playwright, and songwriter who currently lives in Florida with partner and spouse, Timothine, and their two insane cats. A lover of nature, animals, anime, music, theatre, movies, myths, and of course, great books, Aryl seeks inspiration from everywhere possible.   Author of the award-winning science fantasy series, Shiva XIV, Aryl is a dreamer of worlds far away. More books include The Artist, a wild tale of love, madness, and redemption, as well as The Rainbow Serpent, a re-imagining of Adam and Eve. Further information about Lyra's stories, music, and more can be found at lyrashanti.com.   Shane Thomas’s series Anki Legacies, his comedic serialized metafiction Parodia, world building articles, TONS of book reviews, book club chat videos with authors, free multi-author mashup stories, and a conspiracy theory blog all live in: www.ScienceFantasyHub.com   Edited by Jon Cronshaw Jon Cronshaw is the author of the Wasteland series, Blind Gambit, and The Ravenglass Chronicles. Jon's Author Diary podcast is at www.joncronshaw.libsyn.com. Website: joncronshaw.com. Support Jon on Patreon where he posts short stories, articles, and podcasts. Visit patreon.com/joncronshawauthor.

I read from art nouveau to aryl. The word of the episode is "arugula". dictionarypod@gmail.com https://www.facebook.com/thedictionarypod/ https://twitter.com/dictionarypod https://www.instagram.com/dictionarypod/ https://www.patreon.com/spejampar 917-727-5757

Norris Cotton Cancer Center Grand Rounds March 5, 2019 David Sherr, PhD Professor of Environmental Health and Professor of Pathology and Laboratory Medicine Boston University

Hosts: Vincent Racaniello and Michael Schmidt. Vincent and Michael discuss the highly diverse microbiome of uncontacted Amerindians, and how the composition of human urine plays a role in the battle for iron. Subscribe to TWiM (free) on iTunes, via RSS feed, by email or listen on your mobile device with the Microbeworld app. Links for this episode Microbiome of uncontacted Amerindians (Sci Adv) Urinary composition controls siderocalin activity (J Biol Chem) Urine acidity and UTI susceptibility (Infect Cont Today) Image (from pdb file 3cmp) shows siderocalin (magenta) complexed with iron (orange) and enterobactin (sticks) Send your microbiology questions and comments (email or mp3 file) to twim@twiv.tv, or call them in to 908-312-0760. You can also post articles that you would like us to discuss at microbeworld.org and tag them with twim.

Mon, 15 Dec 2014 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/17793/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/17793/1/Zwiener_Matthias.pdf Zwiener, Matthias

Wed, 18 Jul 2012 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/14752/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/14752/1/Monzon_Diaz_Gabriel_Andres.pdf Monzón Díaz, Gabriel Andrés ddc:540, ddc:500, Fakultät für Chemie und Pharmazie

Mon, 7 Nov 2011 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/13628/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/13628/1/Kunz_Thomas.pdf Kunz, Thomas

Wed, 7 Apr 2010 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11412/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11412/2/Piller_Fabian_Michel.pdf Piller, Fabian Michel ddc:540, ddc:500, Fakultät für Chemi

Fri, 19 Feb 2010 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11247/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11247/1/Wunderlich_Stefan.pdf Wunderlich, Stefan

Thu, 15 Jan 2009 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/13992/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/13992/1/Manolikakes_Georg.pdf Manolikakes, Georg

In dieser Dissertation wurden Kobalt-katalysierte Aryl-Aryl-Kreuzkupplungen zwischen funktionalisierten magnesium- oder kupferorganischen Reagenzien und Arylbromiden, -chloriden, -fluoriden und -tosylaten durchgeführt. Außerdem wurden neuartige Ein-Topf-Synthesen zur Darstellung bororganischer Verbindungen und anschließender Palladium-katalysierter Suzuki-Kreuzkupplungen untersucht. Abschließend wurden funktionalisierte Aryl- und Heteroaryldisulfide durch Reaktion zinkorganischer Reagenzien mit Schwefelmonochlorid synthetisiert.

1. Durch N-Alkylierung können sowohl 2,8- als auch 3,9-Dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin- 6,12-dione (Epindolidione) löslich gemacht werden. Als Methylierungsagens bewährte sich besonders p-Toluolsulfonsäuremethylester in Kombination mit der Base Kaliumcarbonat. N H N H O O R R R' R' N N O O R R Alkyl Alkyl R' R' Base Alkylierungsagens 1.1. Die als Nebenprodukt entstehenden monoalkylierten Verbindungen können säulenchromatographisch von den Dialkylderivaten abgetrennt werden und zeichnen sich durch um 12 nm kürzerwellige Emissionsmaxima und kleinere Stokes-Verschiebungen gegenüber den Dialkylepindolidionen aus. 1.2. Die alkylierten Verbindungen absorbieren im Bereich 457-494 nm und emittieren bei 464-528 nm. Sie weisen sehr hohe Fluoreszenzquantenausbeuten von bis zu 98 % auf. 1.3. Photostabilitätsmessungen von N,N-Dimethyl-dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-dion (32d) und N,N-Dibutyl-dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-dion (32b) ergeben gute Resultate. 1.4. CV-Messungen von N,N-Dimethyl-dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-dion (32d) und 2,8,N,N-Tetramethyl-dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-dion (32e) zeigen, dass die Verbindungen leicht reduziert werden können (E1 Red = -1.17 für 32d und E1 Red = -1.22 für 32e). Werden sie in OLEDs eingesetzt, kann Aluminium statt der empfindlichen Calciumkathode verwendet werden. 1.5. Es konnten OLEDs mit 32d und 32e als Emitter gebaut werden, die intensive grüne Emission aufweisen. 1.6. Mittels Suzuki-Kupplung gelingt es neue 2,8- und 3,9-Aryl substituierte Epindolidione herzustellen wie z. B. 34a. 1.7. Die 3,9-Isomere absorbieren und emittieren kürzerwellig als die in 2,8-Stellung substituierten Verbindungen und weisen geringere Fluoreszenzquantenausbeuten auf. 2. Neben der Chlorierung von Dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-dion (27a) mittels Phosphoroxychlorid unter Zugabe von Kaliumcarbonat gelingt durch Schwefelung mit Phosphorpentasulfid und anschließender Methylierung der Zugang zu den Dibenzo[b,g][1,5]naphthyridinen (Epindolinen). 2.1. Verbindung 69 kann mit aliphatischen und aromatischen Stickstoffnucleophilen mit Quecksilberdichlorid als Katalysator zu 6,12-Diaminoepindolinen umgesetzt werden wie z. B. mit Butylamin zu 70a und mit Anilin zu 70b. Die Verbindungen absorbieren im Bereich von 481-547 nm und emittieren bei 506-571 nm. Hier zeichnet sich N,N’-Dibutyl-dibenzo[b,g][1,5]naphthyridin-6,12-diamin 70a durch eine hohe Fluoreszenzquantenausbeute aus, während die mit aromatischen Aminen substituierten Epindoline nur schwach oder gar nicht fluoreszieren. 2.2. Über die Kumada-Kupplung kann Verbindung 69 mit Arylmagnesiumbromiden umgesetzt werden wie z.B. mit Phenylmagnesiumbromid zu 74a. 2.3. Die Dichlorverbindung 58 lässt sich unter Suzuki-Bedingungen mit Arylboronsäuren kuppeln wie z.B. mit Thienylboronsäure zu 74e. 2.4. Unter Palladiumkatalyse können Alkinyltrialkylstannane mit der Dichlorverbindung 58 zur Reaktion gebracht werden (Stille-Kupplung). Hier muss darauf geachtet werden, dass die Temperatur von 100 °C nicht überschritten wird, da sonst Zersetzung eintritt. 2.5. Die Absorptionsmaxima der Aryl substituierten Epindoline liegen bei 476-553 nm, die Fluoreszenzmaxima bei 523-645 nm. Die Verbindungen weisen große Stokes- Verschiebungen auf. Dies kann auf eine Verdrillung zwischen dem Epindolingrundkörper und den Arylsubstituenten im Grundzustand zurückgeführt werden, die durch AM1-Rechnungen und Röntgenstrukturen belegt werden kann. Verbindung 74e besitzt in dieser Verbindungsreihe die größte Stokes-Verschiebung von 81 nm (2800 cm-1). 3. N-Lithiumhexamethyldisilazan addiert an die N-methylierten Imidazolylbenzonitrile 87 und 89 und man erhält nach der Umsetzung mit Trimethylchlorsilan die persilylierten Amidine 91b und 90. Diese lassen sich mit Vinamidiniumsalzen zu Pyrimidine wie z. B. 93b und 94a kondensieren. Diese Synthese eignet sich auch, um mit bifunktionellen Vinamidiniumsalzen dichromophore Systeme aufzubauen wie z. B. Verbindung 94c. 3.1. Die farblosen bis gelben Verbindungen fluoreszieren intensiv blau bis türkis und haben sehr hohe Fluoreszenzquantenausbeuten von bis zu 100 %. Sie weisen außerdem eine starke Emissionssolvatochromie auf. Der Solvatochromieumfang von z. B. Verbindung 94c beträgt für das Lösungsmittelpaar Toluol/Dimethylsulfoxid 68 nm (3130 cm-1). Neben der hohen Fluoreszenzquantenausbeute zeichnen sich die Verbindungen durch außerordentlich große Stokes-Verschiebungen von bis zu 144 nm (7820 cm-1) und gute Photostabilitäten aus. 4. Es können durch Kondensation verschiedener Trialdehyde 95, 96, 97, 98 und 128 mit aromatischen 1,2-Diketonen und Ammoniumacetat in Eisessig sternförmige trichromophore Imidazole aufgebaut werden. 4.1. Die fünf Verbindungsklassen 113, 115, 119, 124 und 126 zeichnen sich durch große molare Absorptionskoeffizienten, große Stokes-Verschiebungen und mäßige bis hohe Fluoreszenzquantenausbeuten aus. Die Verbindungsklasse 124 weist die kleinsten Fluoreszenzquantenausbeuten auf, da die Intensität der Fluoreszenz durch TICT-Zustände abgeschwächt wird. In den Absorptionsspektren aber noch stärker ausgeprägt in den Fluoreszenzspektren der Verbindungsklassen 115 und 119 ist eine positive Solvatochromie feststellbar. Für die Verbindungsklasse 124 findet man nur eine Solvatochromie in der Fluoreszenz. HRS-Messungen von Verbindung 119b bei einer Fundamentalwellenlänge von 1500 nm ergeben eine molare Hyperpolarisierbarkeit β von 28.8⋅10-30 esu, ein im Vergleich mit p- Nitroanilin β1500 = 18⋅10-30 esu guter Wert.

1. Durch eine basenfreie Variante der Suzuki-Reaktion gelingt es neue Aryl und Heteroaryl substituierte Pyrrolopyrrol-1,4-dione herzustellen, die durch N-Butylgruppen in vielen organischen Lösungsmitteln löslich sind. 1.1. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich im Vergleich zum methylierten DPP-Grundkörper 24 durch höhere Stokes-Shifts (26-51%) bei guten Fluoreszenzquantenausbeuten (78- 89%) aus. 1.2. Anhand von Röntgen-Kristallstrukturanalysen der Verbindungen 38 und 41 kann der Einfluss von Packungseffekten auf die Festkörperfluoreszenz untersucht werden. Dabei zeigt sich, dass in der Packung von 41 die DPP-Chromophore relativ isoliert vorliegen. Die Anordnung in parallelen Doppelschichten in der Packung von 38 macht π-π- Wechselwirkungen zwischen den Chromophoren möglich, die zu einer bathochromen Verschiebung der Festkörperfluoreszenz führen. 2. In einer Eintopf-Reaktion kann durch Stannylierung mit Hexabutyldizinn und anschließende Stille-Reaktion die dichromophore Verbindung 45 in kleinen Ausbeuten hergestellt werden. Als Vergleichsverbindung wird die dichromphore Verbindung 47 durch Suzuki-Reaktion von 30 mit 4,4‘-Biphenylbisboronsäure synthetisiert. 2.1. Das unerwartete Absorptions- und Emissionsverhalten des Dichromophors 45 kann durch das Modell der Excitonenkopplung erklärt werden. 3. Durch die Verwendung von stöchiometrischen Mengen Tetrabutylammoniumbromid als Halogenidquelle zur Stabilisierung des Palladium-Katalysators gelingt die Umsetzung des Brom substituierten Pyrrolopyrrols 30 mit verschiedenen Styrolderivaten zu trans-Alkenyl substituierten DPP-Farbstoffen (Heck-Reaktion). 3.1. Die um eine Phenylvinyl-Einheit erweiterten Pyrrolopyrrole 55-57 zeigen große Stokes- Shifts bei mäßigen bis guten Fluoreszenzquantenausbeuten (47-78%). 3.2. Durch die freie Aminfunktion ist Verbindung 57 grundsätzlich als Fluoreszenzmarker für Immunoassays geeignet. 4. Alkinyltrialkylstannane reagieren mit 30 oder 31 unter Palladium-Katalyse zu Alkinyl substituierten DPP-Farbstoffen (Stille-Reaktion). 4.1. Das durch Desilylierung von 60 zugängliche Alkin 63 kann oxidativ zum Dichromophor 64 dimerisiert werden oder mit Dimethylaminotrimethylzinn stannyliert werden. Das Stannan 71 ermöglicht die Verknüpfung des DPP-Chromophors über eine Alkin-Brücke mit vielen Halogenaryl-Verbindungen unter sehr milden Bedingungen. 4.2. Die Alkinyl substituierten Pyrrolopyrrole zeigen große Stokes-Shifts bei mäßigen bis sehr guten Fluoreszenzquantenausbeuten (52-92%). 74 weist mit 81 nm den größten Stokes-Shift aller für diese Arbeit hergestellten und auch aller literaturbekannten Pyrrolopyrrol-1,4-dione auf. 4.3. Die über verschieden lange Alkin-Brücken verknüpften Dichromophore 64 und 70 zeichnen sich durch große langwellige Verschiebung der Absorption und der Emission gegenüber dem methylierten DPP-Grundkörper 24 aus. 4.4. Unter dem Aspekt der verminderten Aggregations- und Kristallisationsneigung wird der Tetraphenylmethan-Rest mit dem Pyrrolopyrrol-Chromophor verknüpft. Während das symmetrisch aufgebaute vierfach DPP substituierte Tetraphenylmethan 81 gut kristallisiert, zeigt die einfach DPP substituierte Verbindung 80 die erwartete schlechte Kristallisation. 4.5. Es wurde eine Zweischicht-OLED mit 59 als Emitter gebaut, die eine intensive orangefarbene Emission aufweist. 5. Durch die Palladium-katalysierte Aminierung nach Buchwald und Hartwig können verschiedene aliphatische und aromatische Amine mit dem Pyrrolopyrrol-1,4-dion- Chromophor verknüpft werden. Als effektivstes Katalysator/Basen-System erweist sich Pd2(dba)3/P(t-Bu)3 und Kaliumphosphat. 5.1. Die Cyclovoltammogramme der Verbindungen 83, 85 und 86 zeigen, dass diese Amine im selben Bereich oxidiert werden wie die im OLED-Bereich häufig verwendeten Lochleiter NPD und β-TPD. Die Reduzierbarkeit liegt in einem Bereich, der den Einsatz einer Aluminium- statt einer empfindlichen Calciumkathode in OLEDs möglich erscheinen lässt. 5.2. Aufgrund der Donorstärke der Aminsubstituenten weisen die Amine 83-87 in der Absorption und Emission große bathochrome Verschiebungen gegenüber dem methylierten DPP-Grundkörper 24 auf. 5.3. Mit 95% zeigt das zweifach Carbazol substituierte Pyrrolopyrrol 87 die höchste Fluoreszenzquantenausbeute aller für diese Arbeit hergestellten Verbindungen. 5.4. Die niedrige Fluoreszenzquantenausbeute des Phenothiazinyl substituierten Pyrrolopyrrols 85 von 12% in Chloroform, die im polareren Lösungsmittel Methylenchlorid auf 6% abnimmt, weist auf einen Photoelektronentransfer (PET) vom elektronenreichen Phenothiazin auf den Elektronenakzeptor Pyrrolopyrrol-1,4-dion hin. 5.5. Das aliphatisch substituierte Amin 86 wird in einem Essigsäure/2 N Schwefelsäure- Gemisch protoniert. Dadurch verschieben sich Absorption und Emission hypsochrom um ca. 40 nm. 5.6. 84 und 87 bilden in Essigsäure H-Aggregate aus. Darauf deuten die in Essigsäure um ca. 20 nm hypsochrom gegenüber den Messungen in Chloroform verschobenen Absorptionswellenlängen bei unveränderter Fluoreszenz hin. Die in Essigsäure unveränderte Fluoreszenz kann durch die Emission isolierter Einzelmoleküle erklärt werden. H-aggregierte Moleküle zeigen keine Fluoreszenz. 6. Unter den Bedingungen der Suzuki-Reaktion kann das Dichlor substituierte 1,4- Dimethylaminopyrrolopyrrol 94 mit Arylboronsäuren zu den Aryl substituierten Dimethylaminopyrrolopyrrolen 99-104 umgesetzt werden. 6.1. Die unterschiedlichen Absorptions- und Emissionseigenschaften von 99-104 können durch den Donor/Akzeptor-Einfluss der Arylreste auf die Grenzorbitale des Dimethylaminopyrrolopyrrols nicht vollständig erklärt werden. Erst durch die Berücksichtigung der Verdrillung der Arylreste gegenüber dem Pyrrolopyrrol-Chromophor (aus AM1- optimierten Strukturberechnungen) können die spektroskopischen Daten gedeutet werden. 7. Phenylacetylen und TMS-Acetylen reagieren unter Palladium-Katalyse in Gegenwart von Kupfer(I)iodid und Triethylamin zu den Alkinyl substituierten Dimethylaminopyrrolopyrrolen 105 und 106 (Sonogashira-Reaktion). 7.1. Die geringen Stokes-Shifts von 105 und 106 können auf die – nach AM1-Rechung – planare Geometrie dieser Verbindungen im Grundzustand zurückgeführt werden.

Wed, 1 Jan 1992 12:00:00 +0100 http://epub.ub.uni-muenchen.de/3891/ http://epub.ub.uni-muenchen.de/3891/1/112.pdf Bentley, T. William; Dau-Schmidt, Jan-Peter; Llewellyn, Gareth; Mayr, Herbert Bentley, T. William; Dau-Schmidt, Jan-Peter; Llewellyn, Gareth und Mayr, Herbert (1992): Solvation effects adjacent to the reaction site. Differences in solvation between alkyl, alkenyl or alkynyl, and aryl groups in binary aqueous mixtures. In: Journal of Organic Chemistry, Vol. 57, Nr