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Die Nudeln kochen längst, die Zwiebeln brennen an und das Fleisch liegt vergessen im Kühlschrank. Ein gutes Rezept, wenn in der Küche alles drunter und drüber geht: Musik. Philipp hat mit Schürze und Kochmütze eine exquisite Playlist abgeschmeckt. Mmmmh. Diese Musikstücke hast Du in der Folge gehört: Mac Demarco – "Cooking Up Something Good" // George Gershwin – "Girl Crazy" // Them & I – "Kitchen Flowers" // Ornella Vanoni – "L'appuntamento" // Tim Bowman – "Table for Two" // Wings – "Cook of the House" // Den Podcast "Buchgefühl - reden und lesen" von BR2 findest Du hier: https://www.ardaudiothek.de/sendung/buchgefuehl-reden-und-lesen/7258744/ Wenn Du eine Idee oder einen Wunsch zu einem musikalischen Thema hast, dann schreib ihm eine Mail: playlist@ndr.de
Sie sind heiß begehrt, denn sie kreieren die vielen Algorithmen, die die Wirtschaft braucht. Die KI kann den hoch spezialisierten Big-Data-Tekkies nichts anhaben. In den IT-Konzernen werden sie verwöhnt – von Masseuren und Happiness-Managern. Damit sie nicht abhauen. Von Anja Kempe. Regie und Produktion Anja Kempe. WDR 5/BR2 2022 — Reportage
To celebrate FA Cup week, we spoke to former finalist Alan Dunne whilst Callum Reynolds, who went on a cup run with Barnet, also joins us as we look forward to the magic of the cup returning to BR2 on Saturday. We also catch up with U21's boss Jamel Wojtczak and Ravens Chat participant Roy Oliver. A big thank you as always to Graeme Martin (@MrDogstand on twitter) for our fantastic opening and closing track!
Helga Schubert: Der heutige Tag - Ein Stundenbuch der Liebe | Gelesen von Ruth Reinecke | 1 mp3-CD, 4 Std. 44 Min. (ungekürzt) | 23 Euro (UVP) | Argon || ab 9:22 | Mariana Leky: »Kummer aller Art« | Gelesen von Katharina Quast | 1 MP3-CD, 4 Std 5 Min | 20 € (UVP) | Roof Music / tacheles || Der Download erschien im Verlag Dumont Audiobook | ab 17:30 | Sehnsucht Skandinavien - Eine akustische Reise durch Dänemark, Schweden, Norwegen, Finnland und Island - Features | Mit Beate Himmelstoß, Petra Martin, Rahel Comtesse, Carsten Fabian u.v.a. | 5 CDs, 6 Std. 54 Min.| 20 € (UVP) | Der Hörverlag / BR2 || ab 25:05 | Michaela Holzinger: Inspektor Möhre - ein Fall für vier Hufe | Gelesen von Karl Menrad | Musik: Jonas Engelke | 2 CDs, 2 Std. 25 Min. | 14 € (UVP) | Jumbo ||
Alexander Kluge: Unruhiger Garten der Seele - Hörspiel | Mit Katja Bürkle, Sabine Gietzelt, Stefan Merki, Benito Bause, Helge Schneider, Jonathan Meese, Alexander Kluge und Karl Bruckmaier | Komposition: Mapstation | Minutensong: Dan Reeder | Regie: Karl Bruckmaier | 1 CD, 1 Std. 9 Min. | 18 € (UVP) | Hörverlag / BR2 || ab 7:52 - Marc Sinan: Gleißendes Licht | Gelesen von Tim Seyfi | 1 mp3-CD, 6 Std. 35 Min. | 24 € (UVP) | Argon || ab 17:57 - Layla AlAmmar: Das Schweigen in mir | Gelesen von Katja Danowski | 1 mp3-CD, 9 Std. 10 Min. | 24 € (UVP) | Jumbo / Goya Lit. || ab 26:33 - Geolino - Mini | Alles über die Arktis + Antarktis | Erzählt von Ralph Caspers u.a. < 1 CD, 46 Min. | 9,99 € (UVP) | Ab 5 Jahren | Cbj audio
Alexander Kluge: Unruhiger Garten der Seele - Hörspiel | Mit Katja Bürkle, Sabine Gietzelt, Stefan Merki, Benito Bause, Helge Schneider, Jonathan Meese, Alexander Kluge und Karl Bruckmaier | Komposition: Mapstation | Minutensong: Dan Reeder | Regie: Karl Bruckmaier | 1 CD, 1 Std. 9 Min. | 18 € (UVP) | Hörverlag / BR2 ||
Sanft und harmonisch gleiten die Töne über das Ohr direkt ins Herz. Sogar Rilke bringt Philipp diese Woche zum Klingen. Diese Musikstücke hast Du in der Folge gehört: Ola Gjeilo - "The Lake Isle" // Catrin Finch - Gobaith // Lari Basilio - "Here With You" // Ryuichi Sakamoto - "The Sheltering Sky" // J. S. Bach - "Französische Suite 5 (Sarabande)" // Den Podcast "Pop&Rewind" - der Nachtmix von BR2 findest du hier: https://www.ardaudiothek.de/sendung/pop-und-rewind-der-nachtmix-podcast/10314695/ Wenn Du eine Idee oder einen Wunsch hast, an welchem Thema Philipp unbedingt musikalisch herumdoktern muss, dann schreib ihm eine Mail: playlist@ndr.de.
Neste episódio, eu e o Rui revisitamos o BR 1 e vimos pelos primeira vez BR2. Os spoilers são mínimos e é mais numa parte final, mas avisamos antes. Shoganai: Twitter | Instagram Rui Mendes: Twitter
Der Autor, Medienmacher und Inklusions-Aktivist ist Halb-Peruaner und trotz Zwangstaufe Atheist geworden. Mit Jule Lobo spricht er über seinen liebsten Grabspruch und warum mehr MIT als ÜBER Menschen mit Behinderung gesprochen werden muss. Quelle O-Töne Nachruf: Podcast/Talk-Show “Face to Face”, Arbeitsgemeinschaft Behinderung und Medien Lesung “Dachdecker wollte ich eh nicht werden”, Sozialhelden.de Podcast “Die neue Norm”, BR2
Über Europa hängt eine Hitzeglocke. Franziska Matthies-Wiesler vom Helmholtz Zentrum im Gespräch über die Folgen der hohen Temperaturen. In weiten Teilen Europas herrschen gerade Rekordtemperaturen. In Großbritannien steigen sie zum ersten Mal seit Beginn der Wetteraufzeichnungen auf mehr als 40 Grad Celsius. Auch Deutschland stöhnt unter hohen Temperaturen. Sozialverbände wie der VdK fordern Hitzeschutzpläne. An solchen Plänen hat Franziska Matthies-Wiesler vom Helmholtz Institut mitgearbeitet. Dies sei "ein Bündel von Maßnahmen, damit die Auswirkungen von Hitze auf die Menschen möglichst gering gehalten werden". Von der kommunalen Verwaltung bis zum Gesundheitswesen solle bei solchen Temperaturen zusammengearbeitet werden, um den Tod durch Hitze zu verhindern. Doch das sei in der Vergangenheit zu wenig passiert. "Deutschland hat sich nicht vorbereitet auf diese Hitzewelle", kritisiert Matthies-Wiesler. Besonders ältere Mitbürger und Mitbürgerinnen, Menschen mit Vorerkrankungen, aber auch für Säuglinge und Schwangere sei die Hitze gefährlich. Zentral ist der Klimaschutz, um solchen Extremwetterereignissen entgegenzuwirken. "Klimaschutz ist Gesundheitsschutz", sagt die Biologin. Weitere Nachrichten: Petersberger Klimadialog, Halbzeit 9-Euro-Ticket. Den Text von Dunja Ramadan darüber, was wir von Menschen in nordafrikanischen Ländern lernen können, für die diese Temperaturen ganz normal sind, finden Sie hier. Moderation, Redaktion: Lars Langenau Redaktion: Franziska von Malsen, Joschka Moravek Produktion: Imanuel Pedersen Zusätzliches Audiomaterial über BR1, BR2, BR3, BR 34, SWR 3, SWR1
Recorded May 3, 2022. Donate generously to World Central Kitchen ➡️ https://donate.wck.org/fundraiser/3816260 Listeners have been asking how they can show their appreciation for the talks George is hosting. Top of mind right now are the millions suffering as a result of the tragedy in Ukraine. World Central Kitchen has joined the fight to provide humanitarian aid to those in need of fresh food and meals within Ukraine and in bordering countries. Please donate generously to World Central Kitchen on behalf of NO BULL - Market Talk with George Noble™️. Michael Belkin: Twitter and Belkin Report & Gold Stock Forecast Michael Belkin is offering a 20% discount on his BR2 report for No Bull listeners May 3rd to May 5th. Follow George Noble on Twitter and Youtube
Istvan Nemeth talks sport shoes and why rowing has been slow to join the party. Timestamps 01:00 Istvan Nemeth has a background in sport science and started rowing as a child and more recently cycling and surf ski. 03:15 Performance enhancement is our focus. We developed a shoe based on this first and injury prevention second. What does it take to drive through your foot during rowing? Stability in the kinetic chain. 06:30 What is the shape of the human foot? We did 20,000 laser scans of feet around the world. 09:15 Rowers should look at orthotics more. When your foot drives the foot splays out a bit. The heel cup in our shoe is anatomical - if you grip with your toes check your insoles for indentations from your toes. 13:00 The average rowing shoe is quite narrow. Shoe materials are carbon - not a shock absorber like rubber. This is a waste of energy in rowing. soles are 3mm thin. Waterproofed inside and outside using super stretch fabric for flex, 17:00 Heel restraints - loose shoes make it harder to get your feet out. Istvan thinks the heel restraint should be less than horizontal - 7 cms. 19:00 Small shoes increment in 0.5 cms per size. If the shoe is 3 sizes too large for your feet you lose connection on the drive. 20:00 Quick Release System - we made this affordable with easy to get replacement parts. Ankle and heel wedges allows you to adjust how fast you engage your heel in the drive. 23:00 What you feel using a Bont shoe. Feel more connected. Performance enhancement depends on the individual. 27:00 For clubs considering changing to QRS affordability is key. Clubs get volume discounts for shoes which subsidises the QRS to $18-20 per set. You need 20 pairs of shoes on a shelf for members who don't have their own. 30:00 What's new? Bont has a lighter shoe upper material. Tech mesh is very breathable Flex material inside bends more easily New sole serrations to bend and support the flex. The carbon is thinner now 2.6 mm. The shoe mount now allows internal adjustment The heel has a deeper cut out. The fore foot area is wider. There are 3 designs BR1 has new colours; BR2 has velcro straps; BR3 is the entry level shoe US$99 per pair. Buy over 16 pairs and get volume discounts. 37:00 Everyone wants to drive the sport forward. More clubs and associations should collaborate more Find Istvan and the team at https://bontrowing.com/
Support your local media & schließe eine Mitgliedschaft für TIRED WOMEN ab. „Leg dich doch mal fest!“ „Du kannst nicht beides haben!“ „Ständig ändert sich deine Meinung!“ Ambivalenz hat kein gutes Image. Und ambivalente Menschen? Werden oft als sprunghaft, entscheidungsunfähig und selbstsüchtig verurteilt. Dabei gibt es gute Gründe für die Ambivalenz – denn sie bedeutet kein entweder oder, sondern ein sowohl als auch. Sie lässt uns komplexe Themen aus einer reflektierten, ganzheitlichen Perspektive wahrnehmen und gilt in der Psychologie als erstrebenswerte Charaktereigenschaft. Denn wer nur eine Seite akzeptiert und verabsolutiert, der wird auch anderen gegenüber intoleranter. Ambivalenz ist das Irrationale, das Undefinierbare, das Widersinnige - und stellt gerade deshalb oft eine Herausforderung für unser menschliches Dasein dar. In dieser großen Portion erzählen Esther und Bianca, warum sie Themen wie Kinder, Ehe, Personal Branding, Monogamie und dem Landleben ambivalent gegenüberstehen; warum sie vielschichtige Filmcharaktere bevorzugen und diskutieren die Bedeutung der Ambivalenz für unsere Gesellschaft und Popkultur. Feature aus BR2 zu Ambivalenz (auf das wir dauernd verwiesen haben ;))
Como uma boa rentabilidade vem com certa dose de risco, a BR2 entende que começar a investir pelos Títulos do Tesouro pode ser interessante na medida em que os riscos tendem a ser menores do que em outras aplicações conhecidas (o risco dos Títulos do Tesouro é soberano, ou seja, é o mesmo risco de o Brasil quebrar, e semelhante ao risco da poupança apesar de não possuir as garantias do FGC) e a rentabilidade em muitos casos supera a poupança (mesmo com o Imposto de Renda decrescente sobre os rendimentos) e alguns títulos de renda fixa de baixo risco.
Apesar de ter uma das rentabilidades menos atrativas dentre todas as opções de investimento no país, a BR2 entende (diferente de alguns extremistas) que uma fração dos investimentos deve sim estar alocada na poupança. Não existe um número mágico para esta fração. De toda forma, alocar o valor dos rendimentos de um ou dois meses neste tipo de aplicação tende a ser salutar em função de eventuais necessidades urgentes de fluxo de caixa, cuja disponibilidade precisa ser imediata ou de curtíssimo prazo. Para isso nenhuma outra forma de aplicação é tão eficiente: converter-se em dinheiro fácil e rapidamente.
Christian Schulteisz - Hunger auf Schienen Christian Schulteisz, geboren 1985 in Gelnhausen, Autor von Erzählungen und Hörspielen, lebt in Stuttgart. Veröffentlichungen in den Literaturzeitschriften SpritZ, Edit, Am Erker und auf SWR2, BR2, Deutschlandradio. Gewinner beim Ideen-Wettbewerb des Bayerischen Rundfunks 2016. Einladung zu den Schreibwerkstätten des Literarischen Colloquiums Berlin und der Jürgen Ponto-Stiftung. 2017 Arbeitsstipendium der Kunststiftung Baden-Württemberg. Zurzeit schreibt er an einem Roman über den universal gebildeten Wanderer und Ekstatiker Hans Jürgen von der Wense. Die Lesung fand am ersten Tag des open mike 25 am 11. November 2017 im Heimathafen Neukölln statt. Foto © Gezett
Op 23 maart bracht prinses Astrid een bezoek aan het Molse studiecentrum voor Kernenergie SCK. Daar is één van de krachtigste onderzoeksreactoren ter wereld, de BR2, heropgestart na een renovatie van 16 maanden. In de reactor worden medische radio-isotopen geproduceerd, voor de behandeling van kanker. We spraken met professor Sarah Baatout, verantwoordelijk voor de afdeling radiobiologie van het SCK-CEN.
Because of their unusual acidity very strong base makes it possible to isomerize an internal acetylene to the less stable terminal isomer. Many chemical reactions may be understood in terms of localized bonds, but the special stability of conjugated systems requires considering delocalized orbitals or “resonance.” Equilibrium constants, rates, and regiochemistry in systems involving allylic cations, anions, transition states, and free radicals demonstrate that allylic conjugation is worth about 13 kcal/mole. Regioselection in addition of DCl to 1,3-pentadiene reveals rapid collapse of an allylic ion pair. Allylic substitution of bromine can be favored over Br2 addition by using NBS to control Br2 concentration. Diene conjugation is worth much less than allylic conjugation. Complete course materials are available at the Open Yale Courses website: http://oyc.yale.edu This course was recorded in Spring 2011.
KEY TERMS: balance both sides of the equation by placing a number (coefficient) in front of the compound. Don't be afraid to have to change that number if it does not completely balance the equation. Balance polyatomic ions first. Remember that REACTANTS are to the left of the arrow and PRODUCTS are to the right of the arrow. Refer to episode on "Counting Atoms". Don't forget your diatomic molecules:oxygen = O2hydrogen = H2bromine = Br2chlorine = Cl2iodine = I2fluorine = F2nitrogen = N2
Fakultät für Chemie und Pharmazie - Digitale Hochschulschriften der LMU - Teil 01/06
Ein wesentliches Ziel dieser Arbeit war die Suche nach einer gezielten Darstellung von Tellur(IV)aziden. Dazu wurden zunächst eine Reihe von Diorganomonotelluriden synthetisiert und, auch im Fall des bekannten (C6F5)2Te, vollständig charakterisiert. Sie wurden durch eine Modifizierung der Literatursynthese von (C6F5)2Te erhalten, bei der Na2Te und Aryl- bzw. Alkylbromide miteinander umgesetzt werden. So konnte z.B. die Ausbeute von (C6F5)2Te (4) um ca. 50 % gesteigert werden. Bei den Umsetzungen von teil- und perfluorierten Arylbromiden mit Na2Te konnte gezeigt werden, dass sich bei einem Arylbromid in ortho-Position zum jeweiligen Bromatom mindestens zwei Fluoratome befinden müssen, damit eine Reaktion stattfinden kann. In diesem Rahmen konnten mit (CF3C6F4)2Te (2) und (C6F5)2Te (4) die ersten fluorarylsubstituierten Tellur(II)verbindungen kristallographisch untersucht werden. Die Diorganomonotelluride wurden dann durch Halogenierung mit XeF2, SO2Cl2 und Br2 zu den korrespondierenden Diorganotellur(IV)dihalogeniden umgesetzt. Bei der Fluorierung der Monotelluride zeigte sich in der Reaktivität zwischen denjenigen mit aromatischen und aliphatischen Substituenten kein Unterschied, sodass die Tellur(IV)difluoride 5摯瑬敳獩 13 isoliert und vollständig charakterisiert werden konnten. Während sich die aromatischen Monotelluride 1摯瑬敳獩 4 mit einem Überschuss an SO2Cl2 bzw. Br2 problemlos zu den entsprechenden Tellur(IV)dichloriden und –dibromiden 14摯瑬敳獩 17 und 22摯瑬敳獩 25 umsetzen ließen, zeigten die Dialkylmonotelluride ein völlig anderes Reaktionsverhalten. So konnten bei der Chlorierung nicht nur die Dialkyltellur(IV)dichloride 18摯瑬敳獩 21, sondern auch die entsprechenden Alkyltellur(IV)trichloride nachgewiesen werden. Da die Umsetzung bei einem Überschuss SO2Cl2 zu den Tellur(IV)trichloriden nicht vollständig ablief, sondern immer nur ein untrennbares Gemisch aus Tellur(IV)dichlorid und Tellur(IV)trichlorid erhalten wurde, konnten keine Tellur(IV)trichloride isoliert werden. Bei der gezielten Darstellung der Dialkyltellur(IV)dichloride aus den jeweiligen Monotelluriden müssen exakt äquimolare Mengen an Sulfurylchlorid eingesetzt werden. Bei der Umsetzung der Dialkylmonotelluride (C2H5)2Te und (n-C3H7)2Te mit einem Überschuss an Brom konnten die Dialkyltellur(IV)dibromide (C2H5)2TeBr2 (26) und (n-C3H7) 2TeBr2 (27a) isoliert und vollständig charakterisiert werden. Im Gegensatz dazu konnten von den Isoalkyltelluriden (i-C3H7)2Te und (c-C6H11)2Te stets die jeweiligen Tellur(IV)tribromide i-C3H7TeBr3 (28) und c-C6H11TeBr3 (29) erhalten werden. Auch mit stöchiometrischen Mengen an Brom ließen sich keine Diisoalkyltellur(IV)dibromide nachweisen. Dass hier neben den Tellur(IV)tribromiden auch noch unreagiertes Monotellurid gefunden wurde, legt den Schluss einer sehr schnellen Reaktion nahe. Offenbar wird beim Einsatz stöchiometrischer Mengen vorhandenes Brom bei der Bildung von Tellur(IV)tribromiden schneller verbraucht, bzw. spaltet eine Te-C Bindung schneller, als es mit weiterem Monotellurid zu reagieren vermag. Jedoch konnte nach längerer Zeit bei (n-C3H7) 2TeBr2 (27a) in Lösung die Bildung von n-C3H7TeBr3 (27b) nachgewiesen werden. Die Tellur(IV)tribromide n-C3H7TeBr3 (27b), i-C3H7TeBr3 (28) und c-C6H11TeBr3 (29) liegen im Festkörper als typische Te2Br6-Dimere vor. Die Kristallstrukturen der Tellur(IV)dihalogenide (C6H3F2)2TeF2 (5), (CF3C6F4)2TeF2 (6), (C6H3F2)2TeCl2 (14), (CF3C6F4)2TeCl2 (15) und (C6H3F2)2TeBr2 (22) zeigen allesamt die zu erwartende Ψ -trigonal-bipyramidale Geometrie für das einzelne Molekül. Aufgrund von Sekundärbindungen zwischen den Tellur- und den jeweiligen tellurgebundenen Halogenatomen, kommt es zu Ψ -oktaedrischen oder Ψ -pentagonal-bipyramidalen Geometrien im Molekülverband. Diese intermolekularen Wechselwirkungen führen dabei zur Ausbildung von polymerartigen Kettenstrukturen. Mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie konnte anhand der arylsubstituierten Tellur(IV)dihalogenide gezeigt werden, dass die freie Drehbarkeit um die Te-C Bindungen bei R2TeHal2 eingeschränkt ist. So erscheinen teils bei Raumtemperatur im 19 F NMR Spektrum stark verbreiterte Signale für die jeweiligen ortho-, und −in geringerem Maße − meta- Fluoratome, welche bei Temperaturerniedrigung unterhalb der Koaleszenztemperatur in je zwei Signale aufspalten. Die Energiebarrieren für diese Koaleszenz wurden dabei mit Hilfe der Eyring-Gleichung berechnet. Nach den durchgeführten Untersuchungen kann eine Pseudorotation der Liganden oder eine Dissoziation der Moleküle ausgeschlossen werden. Ebenso kann widerlegt werden, dass dieser Effekt angeblich nur bei sterisch anspruchsvollen Substituenten auftritt. Durch Reaktion der Diorganotellur(IV)difluoride mit (CH3)3SiN3 lassen sich die entsprechenden Diorganotellur(IV)diazide herstellen. Es handelt sich hierbei um feuchtigkeitsempfindliche, nicht jedoch schlag- oder stoßempfindliche Verbindungen. Sie verpuffen mit blauer Flammenfärbung unter starker Russbildung. Die Streckschwingungen der Azidgruppen von R2Te(N3)2 erscheinen in den Schwingungs-spektren im typischen Bereich von 2200摯瑬敳獩 2000 cm −1 . Ebenfalls sehr charakteristisch sind in den Ramanspektren, wie bei den Tellur(IV)dihalogeniden die ν TeHal Schwingung, die Te-N Streckschwingungen. Die ersten Kristallstrukturen von Tellur(IV)diaziden konnten von (C6H5)2Te(N3)2 (35) und (C6F5)2Te(N3)2 (36) bestimmt werden. Wie bei den Tellur(IV)dihalogeniden kommt es hier im Kristall zur Bildung von TeReaktion mit den Tellur(IV)dichloriden und Tellur(IV)dibromiden zu den entsprechenden Diorganotellur(IV)diaziden konnte auch bei Variation der Reaktionsbedingungen nicht beobachtet werden. Da allerdings berichtet wird, dass sich bis zu zwei Chloratome in TeCl4 durch Azidgruppen ersetzen lassen, wurde die Reaktion von TeCl4 mit (CH3)3SiN3 nochmals untersucht. Tatsächlich werden TeCl3N3 (43) bzw. TeCl2(N3)2 (44) gebildet und konnten jetzt vollständig charakterisiert werden. Jedoch sind diese beiden Verbindungen nicht spontan explosiv. Die beschriebenen angebliche Explosivität ist möglicherweise auf partielle Hydrolyse zum explosiven HN3 zurückzuführen. Der Austausch des dritten oder gar vierten Chloratoms bei Verwendung eines Überschusses an (CH3)3SiN3 konnte nicht erreicht werden. Analog zur Reaktion der Tellur(IV)difluoride wurden, hier ausgehend von Ditelluriden, Tellur(IV)trifluoride generiert und mit (CH3)3SiN3 versetzt. Dabei entstehen Organotellur(IV)triazide, die isoliert und vollständig R = CH 3 (30), C 2 H 5 (31), n-C 3 H 7 (32), i-C 3 H 7 (33), c-C 6 H 11 (34), C 6 H 5 (35), C 6 F 5 (36) CH 2 Cl 2 / 0 °C CH 2 Cl 2 / 0 °C R 2 TeF 2 + (CH3)3SiN3 R 2 Te(N 3 ) 2 R 2 TeCl 2 / R 2 TeBr 2 + (CH 3 ) 3 SiN 3charakterisiert werden konnten. R = Alkyl, Aryl [RTeF3 ] R 2 Te 2 - Xe XeF 2 RTe(N3 )3 (CH 3 ) 3 SiN 3 - (CH 3 ) 3 SiF Es handelt sich hier um äußerst feuchtigkeitsempfindliche Verbindungen, die jedoch nicht schlag- oder stoßempfindlich sind, aber in der Flamme mit lautem Knall explodieren. Mit CH3Te(N3)3 (37) (N 46.9 %) konnte dabei die bislang stickstoffreichste Chalcogen-Stickstoff Verbindung zweifelsfrei synthetisiert und vollständig charakterisiert werden. So ist 37 von allen dargestellten Tellur(IV)triaziden in gängigen organischen Lösungsmitteln am schwersten löslich, und explodiert in der Flamme am heftigsten. Die Streckschwingungen der Azidgruppen in den Schwingungsspektren erscheinen für die Tellur(IV)triazide im typischen Bereich von 2200摯瑬敳獩 2000 cm −1 . Ebenfalls sehr charakteristisch sind die Te-N Streckschwingungen bei 430摯瑬敳獩 330 cm −1 . Die chemischen Verschiebungen in den 125 Te NMR Spektren Tellur(IV)triatide RTe(N3)3 liegen in einem Bereich von δ = 1400摯瑬敳獩 1250 , während die Tellur(IV)diazide R2Te(N3)2 im Bereich von δ = 1150摯瑬敳獩 800 erscheinen. Von den Tellur(IV)triaziden C2H5Te(N3)3 (38), n-C3H7Te(N3)3 (39), i-C3H7Te(N3)3 (40) und 2,4,6-(CH3)3C6H2Te(N3)3 (42) konnten die Kristallstrukturen bestimmt werden. Sie sind, abgesehen von dem ionischen [Te(N3)3][SbF6], die ersten Strukturen von neutralen Tellur(IV)triaziden. Dabei kommt es auch hier zwischen den Telluratomen und den Stickstoffatomen zu Sekundärbindungen, und es werden Ψ -pentagonal-bipyramidale Geometrien beobachtet, welche zur Ausbildung von polymerartigen Kettenstrukturen führen. C Zusammenfassung Eine interessante Ausnahme bildet hierbei i-C3H7Te(N3)3 (40), bei dem dimere Einheiten gebildet werden. Hier kommt es für die Telluratome zu einer Ψ -oktaedrischen Umgebung. Te C1 N4 N7 N1 Te(i) N4(i) N8 N9 N2 N3 N5 N6 C2 C3 Für alle denkbaren Methyltellur(IV)azide des Typs (CH3)4-nTe(N3)n, sowie Te(N3)4 wurden die Totalenergien, die Nullpunktschwingungsenergien und die IR und Raman Intensitäten auf Hybrid-DFT Niveau (MPW1PW91) berechnet. Ebenso wurden die Schwingungsspektren und die Molekülstrukturen berechnet. Alle Rechnungen wurden mit Hilfe von Gaussian 98 durchgeführt. Verglichen mit den experimentellen Daten der Tellur(IV)diazide (C6H5)2Te(N3)2 (35) und (C6F5)2Te(N3)2 (36), sowie dem Tellur(IV)triazid C2H5Te(N3)3 (38), zeigen die für (CH3)2Te(N3)2 und CH3Te(N3)3 berechneten Strukturparameter eine recht gute Übereinstimmung. Vergleicht man dagegen von (CH3)2Te(N3)2 (30) und CH3Te(N3)3 (37) die berechneten mit den experimentell ermittelten IR- und Ramanschwingungen, erkennt man vor allem bei den Schwingungen der Azidgruppen einen deutlichen Unterschied. Die Abweichung der berechneten Schwingungsfrequenzen (IR und Raman) von den beobachteten kann im wesentlichen darauf zurückgeführt werden, dass bei den quantenchemischen Rechnungen stets ein harmonisches Potential angesetzt wurde, was – zumindest bei den Streckschwingungen – im allgemeinen zu zu hohen berechneten Wellenzahlen führen sollte. Die nicht exakte Berücksichtigung der Elektronenkorrelation sollte ebenfalls zu Anweichungen zwischen berechneten und experimentellen Frequenzen führen. In der Regel würde man bei Vernachlässigung der Korrelation (SCF-HF) wiederum für die Streckschwingungen zu hohe berechnete Wellenzahlen erwarten. Allerdings scheinen die DFT Austausch-Korrelations Funktionale oft die Elektronenkorrelation etwas zu überschätzen. Aus diesem Grund wurden in der vorliegenden Arbeit auch Hybrid-Funktionale verwendet, die eine Mischung aus HF-Austausch und DFT-Austausch-Korrelation enthalten. Darüber hinaus wurden die Rechnungen bei 0 K für isolierte Moleküle in der Gasphase durchgeführt, was einerseits aufgrund von real auftretenden intermolekularen Wechselwirkungen und Packungseffekten zu Abweichungen im Vergleich zu den am Feststoff vorgenommen experimentellen Messungen (IR und Raman) führen sollte. Andererseits darf auch nicht vergessen werden, dass sich die berechneten Strukturparameter auf re (re = Gleichgewichtskernabstand, Minimum der Potentialkurve) beziehen, während bei T > 0 K und einem anharmonischen Potential zumindest der thermisch gemittelte internucleare Kernabstand rg verwendet werden sollte (re ≈rg – (3/2) a (lT)2 , wobei a der Morseparameter ist und lT der quadratische Mittelwert der Vibrations-Amplitude. Die Reaktivität von R2TeHal2 gegenüber weiteren Halogeniden/Pseudohalogeniden wurde getestet. Dabei zeigten (CH3)3SiNCO und (CH3)3SiNSO mit R2TeHal2 keine Reaktion, während im Gegensatz dazu (CH3)3SiNCS, (CH3)3SiI und ((CH3)3Si)2S mit R2TeHal2 unter Bildung von (NCS)x, I2 bzw. S8 und Monotellurid R2Te reagieren. Bei der Reaktion von R2TeF2 mit (CH3)3SiCN konnten erstmalig zwei Vertreter der Tellur(IV)dicyanide, (CF3C6F4)2Te(CN)2 (45) und (C6F5)2Te(CN)2 (46), isoliert und charakterisiert werden. Diese sind in Lösung sehr instabil und zerfallen in wenigen Stunden in das jeweilige Monotellurid und wahrscheinlich Dicyan (CN)2. Die Tellur(IV)dicyanide können in den Scwingungsspektren anhand der charakteristischen CN Streckschwingung identifiziert werden. Aus der Lösung von 46 konnten nach längerem Stehen Kristalle gewonnen werden, die sich jedoch als das bislang unbekannte Hydrolyseprodukt (C6F5)2TeO erwiesen. Eine ungewöhnliche Reaktion hingegen liefern die Tellur(IV)dichloride R2TeCl2 und Tellur(IV)dibromide R2TeBr2 (R = CF3C6F4, C6F5) in CHCl3 bzw. CHBr3 mit einem Überschuss AgCN. In einem bislang nicht aufgeklärten Mechanismus entstehen in Abhängigkeit vom eingesetzten Lösungsmittel die Telluroniumhalogenide (C6F5)3TeCl (48), (C6F5)3TeBr (49), (CF3C6F4)3TeCl (50) und (CF3C6F4)3TeBr (51). Die Struktur dieser Verbindungen konnte eindeutig mit der Kristallstruktur von (C6F5)3TeCl belegt werden. In dieser Struktur kommt es auch aufgrund intermolekularer Wechselwir-kungen zwischen Tellur und Chlor zur Ausbildung einer polymerartigen Kettenstruktur. R 2 TeHal2 + AgCN R 3 TeCl R 3 TeBr CHCl 3 /14 d/25 °C CHBr3 /6 d/25 °C // R2 Te(CN)2 R = C 6 F 5 (48, 49), CF 3 C 6 F 4 (50, 51) Hal = Cl, Br Zusätzlich konnte von Dicyclohexyltellurid (c-C6H11)2Te Temperaturabhängigkeit der 125 Te und 13 C NMR Spektren festgestellt und im Detail studiert werden. Dabei zeigte sich, dass die Temperaturabhängigkeit durch die Inversion der Cyclohexylringe verursacht wird. Die zwischen −90 °C und +80 °C aufgenommen 125 Te NMR Spektren von (c-C6H11)2Te wurden berechnet und konnten mit den experimentellen Daten in Übereinstimmung gebracht werden. Ebenso konnten die Aktivierungsparameter für die Inversion bestimmt werden.
Fakultät für Chemie und Pharmazie - Digitale Hochschulschriften der LMU - Teil 01/06
Synthese, Struktur und Enthalogenierung von Monosupersilylsilanen; Disilene, Cyclosilane, tetrahedro -Silane Die als Vorstufen sperrig substituierter Disilane R*X2Si–SiX2R*, Disilene R*XSi=SiXR* und Disiline R*Si≡SiR* wichtigen Monosupersilylsilane R*SiX3 (R* = SitBu3 = Supersilyl; X = H, F, Cl, Br, I, Me, Ph, tBu, OR, OTf) lassen sich durch Verbindungsaufbau (Austausch von Hal in Halogensilanen gegen R*) und durch Verbindungsumwandlung (z.B. Austausch von Hal oder H in Disilanen gegen H, Hal, Nucleophil Nu), darstellen: Laut Röntgenstrukturanalysen von R*SiPhCl2, R*SiI3, R*SiPh3 und R*SitBu3 sind die Si-Si- Bindungslängen – sterisch bedingt – vergleichsweise groß (239.9, 243.3, 245.0 und 268.6 pm), wächst die Sperrigkeit der Substituenten in Richtung Cl < I < Ph < tBu und nehmen die van-der- Waals-Wechselwirkungen zwischen tBu und X in der Reihenfolge I < tBu < Ph zu. Die Enthalogenierung von Supersilylmonohalogensilanen R*RHSiCl (R = H, Me, Ph) mit Alkalimetallen führt – wohl auf dem Wege über Silanide – unter Salzabspaltung zu den Disilanen R*H2Si–SiH2R*, R*MeHSi–SiHMeR* und R*PhSiH2. Das unterschiedliche Verhalten von R*PhHSiCl beruht darauf, daß Basen wie z.B. R*PhHSiNa aus dem Edukt das Silylen R*PhSi in Freiheit setzen, das seinerseits wieder in Si-H-Bindungen insertiert. Die Umsetzung von R*RClSiH (R = H, Me, Ph) mit R*Na führt für R = H quantitativ zu R*2SiH2, für R = Me in hohen Ausbeuten zu R*2MeSiH (z.T. erfolgt Reduktion zu R*MeHSi– SiHMeR) und für R = Ph zu R*2PhSiNa (NaR* vorgelegt) bzw. zu R*PhClSi–SiHPhR (R*PhHSiCl vorgelegt). In letzterem Falle tritt wiederum das Silylen R*PhSi (abgefangen mit Et3SiH bzw. R*PhClSiH) als Zwischenstufe auf: Die Enthalogenierung von Supersilyldi- bzw. Trihalogensilanen R*XSiHal2 (X = H, Me, Ph, Hal) liefert über Silylenoide R*XSiHalM bzw. Silylene R*XSi, die in Si-H bzw. Si-M-Bindungen insertieren (im letzten Fall bis zu dreimal) Disilane bzw. Di-, Tri- und Tetrasilanide. Als End- produkte entstehen etwa das Disilen R*PhSi=SiPhR* (X = Ph) und Cyclotri– bzw. –tetrasilane (R*XSi)n (n = 3, 4; X = H, Hal). Überschüssiges Enthalogenierungsmittel liefert Tetrasupersilyl- tetrahedro-tetrasilan R*4Si4. Synthese, Struktur und Enthalogenierung von 1,2 -Disupersilyldisilanen; Disilene Der Zugang zu 1,2-Disupersilyldisilanen R*XX’Si–SiXX’R* (X/X’ = H, Cl, Br, I, CN, Me, Ph; Diastereomere für X ≠ X’), den Vorstufen für Disilene (Disiline?), erfolgt durch Verbindungsaufbau (Kopplung von Monosupersilylsilanen bzw. Insertion von Supersilylsilylenen in Si-H / Si-Na-Bindungen von Supersilylsilanen / -silaniden) oder durch Verbindungsumwandlung (Austausch von H/Hal, Hal/H, R*/Hal, oder Addition von HHal bzw. Hal2 an >Si=Si
The synthesis and chemical and spectral characterizations of compounds [ N B ~ ~ ] ~ + [ P t ( c ~(lc)l,~ ) ~ ] ~ - [NBu ~ ]+[ P ~ (C~(C21~, [~N)B~ ]u-~ ]+[P~(C~CI~)(~31N, aOn]d- [NBU~]+[P~(C~C~,)~(4() ParPe~ d~es)c]ri-be d in this paper. By far the most intriguing complex is 2, the first mononuclear Pt(II1) complex ever reported. [NBu4]+[Pt(C&l5),]-( 2) can be prepared by reacting [NBu4]2+[Pt(C,C15)4]2(-1 ) with various oxidants such as C12, Br2, 12, or T1C13 and also by the electrochemical oxidation of 1 at 0.7 V in CH2C12. Compound 2 is stable to air and moisture, shows very limited reactivity, and has magnetic properties consistent with a 1/2 spin system. Complex 2 reacts with NO gas to give the adduct [NBu4]'[Pt(C6Cl5),(NO)]- (3), which can also be made directly from 1 by reaction with [NO]+[ClO,]- under an atmosphere at NO. Attempts to make the corresponding fluorine analogue of the Pt(II1) complex [NBu4]+[Pt(C6F,),]w- ere unsuccessful. The X-ray structures of complexes 1-3 have been determined and are also reported in this aper. Complex 3 crystallizes in the tetragonal space group P4,lnbc (no. 1331, with a = b = 14.948 (6) c = 23.488 (9) 8, V = 5248 (3) %r3, and p(calcd) = 1.85 g cm-3 for 2 = 4. The structure has been refined to a final agreement factor of R = 6.6%.