Podcasts about carbons

This show has been flagged as Explicit by the host. Let's make soup while talking about Dorodango. Dorodango (Japanese: 泥だんご, lit. "mud dumpling") is a Japanese art form in which earth and water are combined and moulded, then carefully polished to create a delicate shiny sphere. https://en.wikipedia.org/wiki/Dorodango Links https://en.wikipedia.org/wiki/Egg_drop_soup https://en.wikipedia.org/wiki/Dorodango https://en.wikipedia.org/wiki/Ultisol https://en.wikipedia.org/wiki/Mason_jar Provide feedback on this episode.

Episode Highlights With WarrenThe big offenders when it comes to toxins that affect our familiesHow shoes can be detrimental to your health and how to choose good onesThere can be dyes in shoes that make them brightly colored and forever chemicals to make the plastic soft Low-level exposures that you might not be aware of for your kidsSome simple switches that can reduce exposureWhat to know about water and filtrationThings that can help remove toxins that have build up in the  bodyWhat zeolite is and how to use it to help your familyCarbons do not bind heavy metals, but what they are helpful forHow to bind VOCs in the body or the homeFulvic and Humic acids aren't great binders but are helpful in other waysResources We MentionNon-Toxic Dad - websiteNon-Toxic Dad - InstagramCytoDetoxTrue Carbon CleanseThred UpSunlighten SaunaJaspr Air

Europe, la lune glacée de Jupiter, possède un océan souterrain sous une croûte de glace d'eau. Du dioxyde de carbone solide a déjà été observé à sa surface, mais la source était encore inconnue. Deux équipes ont analysé la surface d'Europe par spectroscopie infrarouge à partir du télescope spatial Webb pour étudier la source de CO2. Les deux équipes arrivent à la même conclusion : le carbone provient de l'océan interne. Les études sont parues dans Science.https://www.ca-se-passe-la-haut.fr/2023/09/du-co2-detecte-la-surface-de-europe.html Sources The distribution of CO2 on Europa indicates an internal source of carbonS. Trumbo et al.Science Vol 381 (21 Sep 2023)https://doi.org/10.1126/science.adg4155 Endogenous CO2 ice mixture on the surface of Europa and no detection of plume activityG. Villanueva et al.Science Vol 381 (21 Sep 2023)https://doi.org/10.1126/science.adg4270

Warum sind einige von uns für Mücken ein gefundenes Fressen, andere bleiben von Stichen fast vollständig verschont? Diese Frage haben sich auch Wissenschaftler der Johns Hopkins University in den USA gestellt. Um herauszufinden, welche menschlichen Düfte Mücken warum bevorzugen haben sie in Zambia den weltgrößten "multi-choice" Riechtest für Mücken auf die Beine gestellt. Die Mücken befinden sich in einer Art Arena, in die dann verschiedenste menschliche Gerüche geleitet werden. Die Idee ist, dass das Experiment den natürlichen Lebensraum der Mücken und ihre Jagdbedingungen - anders als bei bisherigen Versuchen im Labor - möglichst detailgetreu nachstellt. Das Ergebnis: Trotz der riesigen Arena finden die kleinen Insekten sehr schnell ihre Lieblingsdüfte. Sie bevorzugen Düfte die von Menschen kommen, die erhöhte Mengen von Carbonsäuren auf der Haut haben. Carbonsäuren stecken im Talg unserer Haut. | Diese Podcast-Episode steht unter der Creative Commons Lizenz CC BY-NC-ND 4.0.

Warum sind einige von uns für Mücken ein gefundenes Fressen, andere bleiben von Stichen fast vollständig verschont? Diese Frage haben sich auch Wissenschaftler der Johns Hopkins University in den USA gestellt. Um herauszufinden, welche menschlichen Düfte Mücken warum bevorzugen haben sie in Zambia den weltgrößten "multi-choice" Riechtest für Mücken auf die Beine gestellt. Die Mücken befinden sich in einer Art Arena, in die dann verschiedenste menschliche Gerüche geleitet werden. Die Idee ist, dass das Experiment den natürlichen Lebensraum der Mücken und ihre Jagdbedingungen - anders als bei bisherigen Versuchen im Labor - möglichst detailgetreu nachstellt. Das Ergebnis: Trotz der riesigen Arena finden die kleinen Insekten sehr schnell ihre Lieblingsdüfte. Sie bevorzugen Düfte die von Menschen kommen, die erhöhte Mengen von Carbonsäuren auf der Haut haben. Carbonsäuren stecken im Talg unserer Haut. | Diese Podcast-Episode steht unter der Creative Commons Lizenz CC BY-NC-ND 4.0.

Warum sind einige von uns für Mücken ein gefundenes Fressen, andere bleiben von Stichen fast vollständig verschont? Diese Frage haben sich auch Wissenschaftler der Johns Hopkins University in den USA gestellt. Um herauszufinden, welche menschlichen Düfte Mücken warum bevorzugen haben sie in Zambia den weltgrößten "multi-choice" Riechtest für Mücken auf die Beine gestellt. Die Mücken befinden sich in einer Art Arena, in die dann verschiedenste menschliche Gerüche geleitet werden. Die Idee ist, dass das Experiment den natürlichen Lebensraum der Mücken und ihre Jagdbedingungen - anders als bei bisherigen Versuchen im Labor - möglichst detailgetreu nachstellt. Das Ergebnis: Trotz der riesigen Arena finden die kleinen Insekten sehr schnell ihre Lieblingsdüfte. Sie bevorzugen Düfte die von Menschen kommen, die erhöhte Mengen von Carbonsäuren auf der Haut haben. Carbonsäuren stecken im Talg unserer Haut. | Diese Podcast-Episode steht unter der Creative Commons Lizenz CC BY-NC-ND 4.0.

Warum sind einige von uns für Mücken ein gefundenes Fressen, andere bleiben von Stichen fast vollständig verschont? Diese Frage haben sich auch Wissenschaftler der Johns Hopkins University in den USA gestellt. Das Ergebnis: Trotz der riesigen Arena finden die kleinen Insekten sehr schnell ihre Lieblingsdüfte. Sie bevorzugen Düfte die von Menschen kommen, die erhöhte Mengen von Carbonsäuren auf der Haut haben. Carbonsäuren stecken im Talg unserer Haut. Außerdem geht es um immer leistungsfähigere Windräder, den Fluss Oder als juristische Person, 60 Jahre Kompakt-Kassette sowie um die erste Studie zu Verletzungen bei Nachwuchs-Fußballerinnen.

In this episode, we speak with Piotr Jusik. Piotr is a Certified Transactional Analyst in the Counselling field, a coach working with individuals and organisations such as NGOs, a mental health counsellor in the UK, and a group facilitator. Among other things, we discuss culture and diversity, the significance of language, and the influence of nature and place on his work as a transactional analyst. The information Piotr mentioned regarding Carbons footprint from nutrition can be found here:  shrinkthatfootprint.com   Piotr can be contacted via his website: iflowcoaching.com   Sponsors: The International Transactional Analysis Association (ITAA) is an individual membership organisation providing the TA Journal (TAJ) and the monthly Script newsletter with archives of both from the 1970's.   For more information about the benefits of membership please click on the link below www.itaaworld.org/itaa-membership-benefits The European Association for Transactional Analysis (EATA) has 44 member associations with more than 7550 members in 29 European countries. Its purpose is to promote knowledge and research on Transactional Analysis, to develop its theory, to ensure agreed standards of practice, and to promote cooperation in Europe in the field of Transactional Analysis. eatanews.org

Welcome to episode #81 of Foxx on the Wire! Today we have a favorite of the Podcast returning Mr Tomy Thisdale of THE CARBONS! The Canadians rockers are currently on tour in the U.S.A and Tomy is checking in from his tour bus to update us on the last year of his adventures since he was last on the Podcast! THE CARBONS have a new single out called 'Good News' which is of course, really good news! Go and check it out.  Check out the video version of this episode and others over at the Foxx on the Wire YouTube Channel. Please make sure you are following Foxx on the Wire on all the socials so you don't miss any new episodes! Thank you for listening and I'll catch you again soon for the next episode... Craig. 'Acoustic Foxx' acousticfoxx.com.au  

Fredrik och Kristoffer hörs igen efter semestern. Eller ja, Fredrik är tillbaka från semestern, Kristoffer svävar kvar i ett något odefinierat tillstånd av icke-arbetande. Mellan ledighetssnack och huvudämne hinner Kristoffer med ett par boktipssom kretsar kring det från poddens håll något oväntade ämnet inuiter. Sedan snackar vi om det nya språket Carbon - en experimentell ersättare för C++. Vi är nyfikna på vad det kan tänkas bli av det, och funderar över det knepiga med att definiera ett språk just och primärt som ersättare till ett annat. Vi kommer in på Typescript kontra Javascript och andra sammanhang när man har språk som på olika sätt är nära kopplade så att skav i skarvarna kan bli en faktor. Språk som till del existerar som en respons på ett annat språks förutsättningar eller problem - och hur de kan hitta en egen identitet. Vi blir nyfikna av Carbon, men vi har inte förstått något av det än. Det hoppas vi kommer i framtida avsnitt! Ett stort tack till Cloudnet som sponsrar vår VPS! Har du kommentarer, frågor eller tips? Vi är @kodsnack, @tobiashieta, @oferlund, och @bjoreman på Twitter, har en sida på Facebook och epostas på info@kodsnack.se om du vill skriva längre. Vi läser allt som skickas. Gillar du Kodsnack får du hemskt gärna recensera oss i iTunes! Du kan också stödja podden genom att ge oss en kaffe (eller två!) på Ko-fi, eller handla något i vår butik. Länkar Japanen som “får betalt för att göra ingenting” Frappé Hunt, gather, parent: what ancient cultures can teach us about raising children - boken om bland annat inuiters liv Inuiter Never in Anger - boken om inuiternas liv på 60-talet Iglo Antropologi Hur Kanada behandlat inuiter och andra ursprungsfolk Carbon Carbon på Github Introduktionspresentationen av Carbon Chandler Carruth 9to5google om Carbons introduktion Rust C++20 Rust i Linuxkärnan - när som helst nu Elixir Clojure Rich Hickey Circleci Datonic Köra kod på rymdfärjan Köra kod på Apollo Nya diskreta t-shirts Kodsnacks emaljmuggar - finns med flera tryck Köp kaffe åt oss Titlar När hjärnan börjar koka Inte en sån källare Hundra procent ledig Jag vill bara inte göra något Ornamental hermit Mysfarbror Ingentingtid hemma Ingen som ger mig pengar Fascinerande hårt När elden inte slocknar Google som entitet Lösningen är såklart en ny gris Googles nya gris De vill helt enkelt sno nischen Det finns andra nischer C med lite senap En hatt på hatten Löjligt att ha två hattar Fler ingredienser i soppan Ett språk som passar nischen Som gjutet i C++ nisch Gjort sin egen soppa

Today on Phenomena Nations after a few week break Mac is back with a review of the modern classic Retro Man by Jake Vaadeland and The Sturgeon River Boys. After that we have an awesome interview with the one and only Andre Wright. Singer, Songwriter, and musician extraordinaire. Check out Andre Wright here- https://instagram.com/andre_wright_the_axegrabber?utm_medium=copy_link Check out all things Phenomena Nations and buy merch on the Linktree here:  https://linktr.ee/pnpod Parler: PhenomenaNationsPod Mixlr: http://mixlr.com/phenomena-nations-podcast The Music: All I Need by The Carbons- https://www.thecarbons.ca/ Don‘t Pity Me by Against The Sun- https://open.spotify.com/artist/2bB6IfDkor17WjWsVSuL California Psychosis by The Cool Adorers- YT: https://www.youtube.com/channel/UCuJqHBq2CmEjNHaSDrEQvYw Bandcamp: https://thecooladorers.bandcamp.com/ Spreadshirt: https://shop.spreadshirt.de/the-cool-adorers-fanshop/ Instagram: https://www.instagram.com/thecooladorers_official/ Fight For Your Right by Fullminator- https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music --- Send in a voice message: https://anchor.fm/pnpod/message

Hello friends,  One of our favorite guests returns to the Podcast today all the way from beautiful Costa Rica, Mr Tomy Thisdale from The Carbons! The Carbons released their second album 'Shallow and Deep' earlier this year which has been a huge success go and check that out on Spotify. It was great to get Tomy back on the Podcast and discuss everything that is going on in the world, we both believe its important to have these sort of conversations even if we're right or wrong.  Check out the Video version of this episode at Foxx on the Wire's YouTube Channel. I hope you enjoy this episode hit me up at foxxonthewire@gmail.com and follow the Podcast on all the socials so you don't miss an episode https://linktr.ee/foxxonthewire Thanks for tuning in I Love ya, ~Foxx~ acousticfoxx.com.au

In the 114th godless creation I've made, I review another one of the most influential albums on and my life, and overall just one of my favourites, 'The Fatal Feast' by one of the most famous modern crossover bands, Municipal Waste. After that, I talk about the overall effect good music can have on a person and how some music has changed my life for the better! And near the end of the show, I discuss how discrimination and segregation are all to present in our current society, but not in the sense or for the reasons you may think. All of that and much more on this awesome episode of Phenomena Nations Podcast. Check out all things Phenomena Nations and buy merch on the Linktree here: https://linktr.ee/pnpod Parler: PhenomenaNationsPod Mixlr: http://mixlr.com/phenomena-nations-podcast The Sources Used in This Episode: Navigating a COVID-19 vaccine passport society won't be easy for those who remain unvaccinated: https://www.cbc.ca/news/canada/ottawa/unvaccinated-covid-19-navigate-passport-society-1.6169251 The Music: Hit The Pipes by Fullminator: https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music I Fear Nothing & Rise And Stall by Dead Defined- https://www.deaddefined.comWeb resultsDead Defined Born In Da Pit by Fullminator- https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music Be Patient by Cold Shoulder- https://td.coldshoulderband.com/links Amnesia by Pink Øctopus- https://pinkoctopusband.bandcamp.com Unfinished Story by Straightline- https://youtube.com/c/StraightlinePunk All I Need by The Carbons- https://www.thecarbons.ca/ Nuclear by Holy Pain- Licence: https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/3.0/ Link: https://freemusicarchive.org/music/Holy_Pain/Last_Sigh/06_-_Holy_Pain_-_My_Biggest_Fight Our Coverart was done by Mutant Christ, check him out here: https://instagram.com/mutant_christ_gore?utm_medium=copy_link and here https://linktr.ee/apostasydeath  For questions, comments, suggestions for future episodes, email me at  pichettemax111@gmail.com --- Send in a voice message: https://anchor.fm/pnpod/message

This episode will help you understand how CellCore supports different Chronic disease states and biotoxin illnesses. My top three takeaways from the show are as follows! Number 1: Find out the environmental toxins that are more possibly harmful than heavy metals and why they have to be dealt with in a specific order to achieve balance. Number 2: Discover why reducing toxicity in the body yields an improvement in symptoms, especially with Lyme. Number 3: Learn the role parasitic infection can play in modern disease and how a simple herb can help restore our natural gut barrier function. Enjoy!HIGHLIGHTS03:15 Why Dr Jay is in the field of Health, wellness, vitality and, detoxification06:07 About Cellcore nutraceutical company10:02 The problem that Cellcore is trying to solve in the world14:37 How Dr Jay's wife battled Lyme disease and got to the other side29:42 How the body utilize some of the heavy metals33:19 Why Cellcore uses specific acids and carbons44:07 Carboxy product and how it helps to reduce mycotoxins and mould exposure54:06 How to get started with health awareness in Cellcore and make the body have a steady ground to work on59:00 The timeline for people with chronic diseases in Cellcare01:01:07 Why parasites are needed to be addressed early on01:10:20 The importance of using distilled water in detoxificationRESOURCES MENTIONEDDr Alan MacDonald on Lyme disease living in nematodes- https://www.prnewswire.com/news-releases/lyme-bacteria-hides-inside-parasitic-worms-causing-chronic-brain-diseases-300270742.htmlDr Nick and Dr Nicole integrative wellness group. A solution to get well and stay well-https://integrativewellnessgroup.com/our-why/#UPGRADE YOUR WELLNESSCellcore-Patient Code: Iy9wB2G8IonCleanse by AMD – https://www.amajordifference.com/?utm_source=FreddieSetGoLight Path LED Discount Code – beautifullybrokenCelsius Network Website:- https://celsius.network/AmpCoil and PEMF Discount Code – BeautifullyBrokenCONNECT WITH FREDDIECheck out my website and download “The Beautifully Broken Buyer's Guide” – https://freddiesetgo.com/Join my membership program – https://www.buymeacoffee.com/freddiesetgoInstagram – https://www.instagram.com/freddiesetgo/Sing For Your Seniors – https://http//singforyourseniors.org

Tomy Thisdale is in a band called The Carbons. We discuss the unifying power of music in the age of division and overcoming the challenges imposed by public health related restrictions on live music. The Carbons website where you can support the band and subscribe to upcoming outdoor pop up show dates by email: https://www.thecarbons.ca/#intro Music Meaning and Mystery website:https://musicmeaningandmystery.com Originally recorded August 25 2021

These last 2 years have produced some great tunes, among them Switzerland thrashers ‘Honor' recently released the newest addition to their small but powerful discography called the ‘Pandemolition EP' and it is beautiful! And in other music news, Max has finally finished recording vocals for his first feature on a song and it is likely to be a contender for greatest song ever recorded when it releases. Then he goes on a rant about how f*cked the world is right now, and keeping up with the jonses, and the government sucking, and how everyone nowadays is afraid of everything, and so on. Check out all things Phenomena Nations and buy merch on the Linktree here: https://linktr.ee/pnpod  Parler: PhenomenaNationsPod  Mixlr: http://mixlr.com/phenomena-nations-podcast  Check Out Cryptids Comics Here: https://linktr.ee/middletonstudios/  AND HERE https://instagram.com/cryptid_comics?igshid=13gfktnyj179k  The Music:  Hit The Pipes by Fullminator: https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music All I Need by The Carbons: https://www.thecarbons.ca/ Toxic Storm by Objector: https://objector.bandcamp.com   2020 by Honor: by Honor: https://linktr.ee/honorthrash  Foghorn by Bloodprint:  Instagram: https://www.instagram.com/bloodprintofficial/  Facebook: https://www.facebook.com/bloodprintofficial-103483218243646  YouTube: https://www.youtube.com/channel/UCDYkx6gRmInQD5ZCxIb5qLw  Scorched Earth by Logistical Nightmare: https://linktr.ee/Logistical.Nightmare Carnival of Execution by Hatriot: https://linktr.ee/Hatriot What's Your Name by Homesick Holiday: http://www.hyperurl.co/WYN   Fight For Your Right by Fullminator: https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music Our Coverart was done by Mutant Christ, check him out here: https://instagram.com/mutant_christ_gore?utm_medium=copy_link and here https://linktr.ee/apostasydeath For questions, comments, suggestions for future episodes, email me at  pichettemax111@gmail.com --- Send in a voice message: https://anchor.fm/pnpod/message

Today on the newest episode of the best podcast ever, Max takes the time to review the self-titled debut album by the comedy rock band Tenacious D, talks  about the brand new coverart for the podcast done by @mutant_christ_gore on Instagram which is freaking legit, talks about the recent election called in Canada and how it meaningless it really is, and so much more! Check out all things Phenomena Nations and buy merch on the Linktree here: https://linktr.ee/pnpod  Parler: PhenomenaNationsPod  Mixlr: http://mixlr.com/phenomena-nations-podcast  Check Out Cryptids Comics Here: https://linktr.ee/middletonstudios/  AND HERE https://instagram.com/cryptid_comics?igshid=13gfktnyj179k  The sources used in this episode:  The CDC is creating COVID Camps?: https://www.cdc.gov/coronavirus/2019-ncov/global-covid-19/shielding-approach-humanitarian.html Canada's election results could take a few days due to COVID-19: top official: https://globalnews.ca/news/8084380/canada-federal-election-results-covid-19/amp/ Oregon students would no longer have to prove they can do basic reading, writing and math to graduate under a new bill: https://www.msn.com/en-us/news/politics/oregon-students-would-no-longer-have-to-prove-they-can-do-basic-reading-writing-and-math-to-graduate-under-a-new-bill/ar-AAKufLx The Music: Hit The Pipes and Reptilian Breath by Fullminator: Fullminator: https://fullminatorofficial.bandcamp.com/music Seperated by Bloodline: https://www.bloodlinetx.com/ The Ascent by The Oblivion Archetype: https://linktr.ee/theoblivionarchetype Give Me The Night by Kiloton Tiger: YouTube: https://www.youtube.com/channel/UCGFu-Vmy2kJvp-OWOPJPCDw  Spotify: https://open.spotify.com/album/0GOhOsS5PQqYD3Cw7vFO3u  FaceBook: https://www.facebook.com/KilotonTigerband  Colorblind (B&W) by The Carbons: https://www.thecarbons.ca/ The Storm by UltraViolence: https://linktr.ee/ultraviolencemusic Just Say No and The Virus by RC: Instagram: https://instagram.com/rc.the.rapper?igshid=1nz7mfrjho1tl    Youtube: https://youtube.com/channel/UCt5hJBaeZgG4eoHUY_w8kug    Off We Go! by Straightline: https://youtube.com/c/StraightlinePunk Our Coverart was done by Mutant Christ, check him out here: https://instagram.com/mutant_christ_gore?utm_medium=copy_link and here https://linktr.ee/apostasydeath For questions, comments, suggestions for future episodes, email me at  pichettemax111@gmail.com --- Send in a voice message: https://anchor.fm/pnpod/message

Hog Story #195 – Exec. Prods., nodebit, voidzero, Dame Jennifer – Carolyn and Fletcher are joined by Dame Jennifer Buchanan in the smoker fun and laughs ensued! NOTES:

My AP Biology Thoughts Unit 2 Cell Structure and Function Welcome to My AP Biology Thoughts podcast, my name is Nikki Evich and I am your host for episode #52 called Unit 2 Cell Structure and Function: Macromolecules that make up the Cell Membrane. Today we will be discussing the structure of the cell membrane.  Segment 1: Introduction to the fluid mosaic model So what is a fluid mosaic model?  A fluid mosaic model describes the structure of the plasma membrane as a mosaic of components that gives the membrane a fluid character  fluid combination of phospholipids, cholesterol, and proteins.  All in all- made up of a bunch of different molecules that are distributed across the membrane. If you were to zoom in on the cell membrane, you would see a pattern of different types of molecules put together, also known as a mosaic. These molecules are constantly moving in two dimensions, in a fluid fashion, similar to icebergs floating in the ocean.  Segment 2: More About each macromolecule Lipids  Phospholipid bilayer- made of of hydrophobic tails and hydrophilic heads  Saturated fatty acids are chains of carbon atoms that have only single bonds between them. As a result, the chains are straight and easy to pack tightly. Unsaturated fats are chains of carbon atoms that have double bonds between some of the carbons. The double bonds create kinks in the chains, making it harder for the chains to pack tightly  Double or triple bonds- not organized  Saturated better organized  Cholesterol-help with structure and fluidity of the because they prevent the phospholipid bilayer from separating too far  The cholesterol molecules are randomly distributed across the phospholipid bilayer, helping the bilayer stay fluid in different environmental conditions.  Without cholesterol, the phospholipids in your cells will start to get closer together when exposed to cold, making it more difficult for small molecules, like gases to squeeze in between the phospholipids like they normally do. Without cholesterol, the phospholipids start to separate from each other, leaving large gaps.  Carbons  Glycolipid- lipid with a carb attached outside of cell membranes  Help stabilize membrane structure  Glycoprotein-protein with a carb attached  Help stabilize membrane structure  Proteins  Many different proteins  Channel proteins  acts like a pore in the membrane that lets water molecules or small ions through quickly ○ Peripheral proteins (hang on side)  transport or communication Integral protein (all the way through)  transporting larger molecules, like glucose, across the cell membrane. They have regions, called “polar” and “nonpolar” regions, that correspond with the polarity of the phospholipid bilayer  What affects cell fluidity besides  Temperature-high lipids spread, low they get too close  Segment 3: Connection to the Course  Why is the cell membrane so important?  Fluid form makes it not totally closed off but permeable-permeability is very important so the cell can import and export needed materials  Plays a role in homeostasis  Allows cell to survive in diverse environments  We learned about all the different macromolecules and how they make up cells- this is an example of how macromolecules make up an integral part of the cell Thank you for listening to this episode of My AP Biology Thoughts. For more student-ran podcasts and digital content, make sure that you visit http://www.hvspn.com/ (www.hvspn.com). See you next time! Music Credits:“Ice Flow” Kevin MacLeod (incompetech.com) Licensed under Creative Commons: By Attribution 4.0 License http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ Subscribe to our Podcasthttps://podcasts.apple.com/us/podcast/my-ap-biology-thoughts/id1549942575 (Apple Podcasts)...

If you would like to pick up your very own copy of the song you can do so HEREBe sure to follow The Carbons on social media for up to date information on everything the band has going on:Facebook // Instagram // Twitter // YouTube // Spotify // Bandcamp // thecarbons.ca If you would like to get the latest information on the podcast be sure to follow Groove Talk on InstagramBe sure to follow FrogE Style Productions on social media for up to date information regarding the show:Facebook // Instagram // Twitter If you would like to support the show please visit our Patreon Page. You will gain access to bonus content that you can only find there. Also please subscribe to our Youtube Channel for access to exclusive content as wellYou can watch the music video for the song Steel Toe Boots at https://www.youtube.com/watch?v=hunfg6sAaJg For more ways to support the show visit fsproductions.ca

Tomy & Paul from our favourite Canadian rock band The Carbons join me on Episode #53 to discuss their new single & video release "Steel Toe Boots"!Check out their New Music Video for "Steel Toe Boots".Please do me a HUGE favour so you can keep up to date with everything Foxx on the Wire Podcast related follow me on Instagram & Facebook! And check out my new YouTube channel where you can check out some of the video content for this Podcast. It was great to catch up with the lads from The Carbons, we cover many topics during our chat I hope you enjoy it. Please SHARE if you do!More content coming soon!~Acoustic Foxx~www.acousticfoxx.com.au

WBZ's Jordan Rich explores the great work Newlight Technologies is doing to save our oceans.

On this episode, Season 4 debuts with a deep dive into what it means to be a superhero in today's ever changing climate. I got to sit with the frontman of Kelowna groove-rock band, The Carbons, Tomy Thisdale. Please check out The Carbons YouTube Channel. https://www.youtube.com/channel/UCMAP... If you dig their stuff, consider supporting them as a Patron. For less than a cup of coffee per month you can help keep independent music pumping. Here is their Patreon page: https://www.patreon.com/TheCarbons Special thanks to Jake's Legendary Steak Spice https://www.facebook.com/JakesLegenda...Progressive for the dynamite green supplement. progressivenutritional.com Subscribe and please share this out with someone you care about. To learn more about what I do, please head to miketheschwartz.com

For Episode #41 we continue to break new boundaries here at Foxx on the Wire by "travelling" (via Zoom) to Canada for the first time to speak with Tomy Thisdale of the Groove, Blues, Funk, Reggae Rock ROCK band The Carbons! During our chat you will find out how and why, Tomy and I came to having a good old chat on this Podcast. To be able to connect with someone on the other side of the world in Canada is crazy. Tomy has some great insights and was an absolute pleasure to talk to. His band The Carbons recently released their new single "Superhero" which has almost clocked up 100,000 streams on Spotify.Check out Tomy's recent cover of Audioslave's tune 'Like a Stone' on YouTube here. "Wanna do the podcast Tomy"? "Sure!" he says. Then we sit down and yarn for 2 hours. I love this Podcast platform it really gives the opportunity to build great relationships and connect with people on a different level - very grateful. One of the main reasons I started this in the first place.  Thanks for coming on the show Tomy, and I hope you lovely listeners enjoy this episode please share and subscribe if you do! Until next time... ~ Acoustic Foxx ~www.acousticfoxx.com.au

Conroy Ross, Paul Minor and Tomy Thisdale grew up in small-town Canada, dreaming of the west coast. Each found their way to music in a similar fashion, and soon enough they ended up in a tight-knit music community exploring their love of rock music in all its shapes and forms. Having originally formed The Carbons with a different lineup, Tomy first recruited Paul and then Conroy to be a part of the band - and now, with well over a year of experience playing together, The Carbons have their sights set on the next level. In November 2019, the trio toured Australia for the very first time. In-between dates at the Australian Music Week conference, the band held court upstairs at the Town Hall Hotel and shared tales from ramshackle pubs, makeshift US jaunts and Montreal assholes. For your chance to win a vinyl copy of RVG's new album Feral, thanks to Our Golden Friend, email barbandspod@gmail.com with your name, address and favourite episode of Bar Bands. Entries close June 26. The Carbons' new single "Superheroes" is available to stream and download now. Check it out here: https://thecarbons.fanlink.to/Superheroes Thanks to John Larney, Footstomp Music, Australian Music Week, the Town Hall Hotel and Adam Buncher. Follow The Carbons on Facebook: @thecarbonsmusic Follow The Carbons on Instagram: @thecarbonsmusic Follow The Carbons on Twitter: @thecarbonsmusic For updates on Bar Bands, as well as other podcasts and writing endeavours, follow David on: Facebook: @davidjamesyoungwrites Instagram: @djywrites Support David and the podcast on Patreon: http://patreon.com/davidjamesyoung This podcast was recorded on Gadigal land and edited on Tharawal land. www.allmyfriendsareinbarbands.com

The Carbons - FULL SHOW TCPC Friday Nights Vol.23 06 28 '19 by Todd Hancock

Another week another DLC! This week features special guest: Keith! We give our E3 Predictions, Talk about our favorite non Marvel/DC superhero movies, and talk about if we'd extend our lives much like how they do in the show Altered Carbon and what the repercussions could be. PLEASE NOTE: Avengers Infinity War spoilers are sprinkled in this episode.

In which the guys discuss spicy food and eventually Curtis talks about the first 3 episodes of the new Netflix original, Altered Carbon. The post Episode 291 – Altering Carbons appeared first on Clinically Inane.

This week we talk about how 3d printing has changes in the last 12 months, a new carbon fiber filament, and 3D Systems's new Figure 4 tech, Carbons new funding, and about the Spawn reboot.

This week we discuss tracing using carbons and the various methods, pencils and techniques you can use. We mention “Giclee Prints” and Colin tells us some interesting stories about exhibitions he has been too. Buy Tracedown Graphite Carbons here: http://colinbradleyartstore.co.uk/shop/tracedown-a4-pack-5-graphite-carbons/

Mon, 15 Dec 2014 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/17793/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/17793/1/Zwiener_Matthias.pdf Zwiener, Matthias

This... holy shit, where the fuck did I go? Well, I've got another pile of tapes to unload, and the time to do so again; welcome back. This week: Brand new Aye Nako, way old Death by Nostalgia, and more of the usual suspects to kick off a fresh batch of tapes. // More to come soon, and as always, just tap Now Playing on your iThing for the playlist. Also the prev./next buttons for, y'know. // albiesrocknrollmixtapes.tumblr.combr // albielovesrocknroll@gmail.com

This week: Less punk stuff, but more Carbonas (life always needs more Carbonas), plus the songs I should've used last week around Valentine's, all from The Giraffes. // As always, tap Now Playing on your iThing for the playlist! // albiesrocknrollmixtapes.tumblr.com // albielovesrocknroll@gmail.com

The focus of this thesis concerns the morphology control of ordered mesoporous carbon (OMC) materials. Ordered mesoporous carbons with diverse morphologies, that are thin films, fibers – embedded in anodic alumina membranes and free-standing – or spherical nanoparticles, have been successfully prepared by soft-templating procedures. The mechanisms of structure formation and processing were investigated with in-situ SAXS measurements and their application in high capacity lithium-sulfur batteries was successfully tested in cooperation with Guang He and Linda Nazar from the University of Waterloo in Canada. The Li-S batteries receive increasing attention due to their high theoretical energy density which is 3 to 5 times higher than from lithium-ion batteries. For this type of battery the specific pore volume is crucial for the content of the active component (sulfur) in the cathode and therefore correlates with the capacity and gravimetric energy density of the battery. At first, mesoporous thin films with 2D-hexagonal structure were obtained through organic-organic self-assembly of a preformed oligomeric resol precursor and the triblock copolymer template Pluronic P123. The formation of a condensed-wall material through thermopolymerization of the precursor oligomers resulted in mesostructured phenolic resin films. Subsequent decomposition of the surfactant and partial carbonization were achieved through thermal treatment in inert atmosphere. The films were crack-free with tunable homogenous thicknesses, and showed either 2D-hexagonal or lamellar mesostructure. An additional, yet unknown 3D-mesostructure was also found. In the second part, cubic and circular hexagonal mesoporous carbon phases in the confined environment of tubular anodic alumina membrane (AAM) pores were obtained by self-assembly of the mentioned resol precursor and the triblock copolymer templates Pluronic F127 or P123, respectively. Casting and solvent-evaporation were also followed by thermopolymerization, thermal decomposition of the surfactant and carbonization through thermal treatment at temperatures up to 1000 °C in an inert atmosphere. For both structures the AAM pores were completely filled and no shrinkage was observed, due to strong adhesion of the carbon wall material to the AAM pore walls. As a consequence of this restricted shrinkage effect, the mesophase system stayed almost constant even after thermal treatment at 1000 °C, and pore sizes of up to 20 nm were obtained. In the third part, the aforementioned mesoporous films and embedded fibers in AAMs were further investigated concerning structure formation and carbonization in an in-situ SAXS study. The in-situ measurements revealed that for both systems the structure formation occurs during the thermopolymerization step. Therefore the process of structure formation differs significantly from the known evaporation-induced self-assembly (EISA) and may rather be viewed as thermally-induced self-assembly. As a result, the structural evolution strongly depends on the chosen temperature, which controls both the rate of the mesostructure formation and the spatial dimensions of the resulting mesophase. In the fourth part the syntheses recipes for AAMs were applied on a presynthesized silica template for synthesis of freestanding mesoporous carbon nanofibers. The syntheses start with casting of carbon nanofibers with a silica precursor solution leading to a porous silica template after calcination with tubular pores mimicking the initial carbon nanofibers. A synthesis concept using triconstituent coassembly of resol, tetraethylorthosilicate as additional silica precursor and Pluronic F127 was applied here. The silica from the additional precursor was found to be beneficial, due to reduced shrinkage and created additional porosity after etching it. Those OMC nanofibers therefore exhibited a very large surface area and a high pore volume of 2486 m2/g and 2.06 cm3/g, respectively. Due to their extremely high porosity values, those fibers were successfully applied as sulfur host and electrode material in lithium-sulfur batteries. The fifth and last part focuses on the synthesis of spherical mesoporous carbon nanoparticles. Therefore the triconstituent coassembly was applied on a silica template with spherical pores, which was derived from the opal structure of colloidal crystals made from 400 nm PMMA spheres. The spherical ordered mesoporous carbon nanoparticles feature extremely high inner porosity of 2.32 cm3/g and 2445 m2/g, respectively They were successfully applied as cathode material in Li-S batteries, where they showed high reversible capacity up to 1200 mAh/g and good cycle efficiency. The final product consists of spherical mesoporous carbon particles with a diameter of around 300 nm and 2D-hexagonal porosity. The particles could be completely separated by sonification to form stable colloidal suspensions. This could be the base for further applications such drug delivery.

Diese Folge von Chemie in 2 Minuten wird präsentiert von iCatcherTV, dem Magazin rund Mac, iPhone und Internet - http://icatchertv.com ---------------- Hallo und herzlich willkommen zu einer neuen Folge von Chemie in 2 Minuten mit Ricardo Grieshaber. In dieser Folge geht es um Fettsäuren. Fettsäuren sind das, was wir im Alltag als Fett bezeichnen. Fettsäuren sind Lipide und gehören zur Gruppe der Carbonsäuren. In Carbonsäuren ist ein Sauerstoffatom über eine Doppelbindung mit einem Kohlenstoffatom verbunden. Außerdem befindet sich an dem Kohenstoffatom noch eine OH-Gruppe. In wässriger Lösung kann von der OH-Gruppe ein Proton abgespalten werden, daher reagieren in Wasser gelöste Carbonsäuren sauer. Fettsäuren sind besonders lange Carbonsäuren. Außerdem sind sie meistens unverzweigt, ihr chemischer Aufbau ähnelt also einer sehr langen Kette. Für unseren Körper sind sie überlebensnotwendig. Fettsäuren, in denen manche Kohlenstoffatome über Doppelbindungen miteinander verknüpft sind nennt man ungesättigte Fettsäuren. Manche Fettsäuren kann unser Körper nicht selbst herstellen. Diese müssen wir deshalb über die Nahrung zu uns nehmen, man nennt sie auch essentielle Fettsäuen. Alle Fettsäuren sind besonders energiereich, da sie hauptsächlich aus Kohlenstoff und Waserstoff-Atomen bestehen. Deshalb verwendet sie unser Körper auch zur Energiegewinnung. Etwa dreißig Prozent unseres täglichen Energiebedarfs decken wir mit Fettsäuren. Aber nicht nur zur Energiegewinung sind Fettsäuren wichtig: Laut mehreren Studien senken ungesättigte Fettsäuren das Risiko für Herzkrankheiten. Fettsäuren wirken sich außerdem positiv auf den Stoffwechsel und das Immunsystem aus. Das war’s schon wieder für dieses Mal. Schickt mir eure Fragen oder Themenvorschläge an chemie@in2minuten.com. Weitere in2Minuten-Podcasts findet ihr auf www.in2minuten.com

So there has been a LOT of hype over the new Deshi Carbon skates. So much in fact that I had to try some out for myself. While doing so myself and Harry Reavley decided to film my first afternoon on the skates to give you an idea of how they roll. I could have happily rambled on in nerdy fashion about small details but instead we decided to make it more fun to watch and let the action do most of the talking. Big shout out to Harry for coming up with a top level edit and getting it done in a day even if it took me a week to get it on the net! Stay tuned to the audio show for more on the Carbons as well as all the latest news and interviews in rollerblading. Don't forget to subscribe for free on iTunes and feel free to leave a comment if you enjoyed (or didn't) enjoy the video. Oh and one more big shout out to Oli Benet for giving me the chance to check out the skates - for more details visit www.theconference.org

Thu, 28 Feb 2008 12:00:00 +0100 https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11625/ https://edoc.ub.uni-muenchen.de/11625/1/Ritter_Ulrike.pdf Ritter, Ulrike ddc:540, ddc:500, Fakultät

In dieser Arbeit werden neue Koordinationsverbindungen von deprotonierten Zuckersäuren (Aldaraten) mit den Metallen Kupfer(ii), Palladium(ii), Aluminium(iii), Gallium(iii)und Indium(iii) beschrieben. Die Komplexe von Aldaraten mit dem Zentralmetall Kupfer(ii) 1–10 wurden mit Hilfe von Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert, und daraus Kenntnisse zur Strukturchemie von Aldarato-cupraten gewonnen. Bei diesen Versuchen kristallisierte mit [Cu(NH3)4(H2O)2](Gal1,6A21,6H−2) (11) auch das Galactarat des erstaunlicherweise zum ersten Mal röntgenstrukturanalytisch charakterisierten Tetrammindiaqua- kupfer(ii)-komplexes aus. Bei der Umsetzung von Tartronsäure mit Kupfer(ii) und o-Phenantrolin (1:1) wurde der heteroleptische, über zwei Carboxylatgruppen des Tartronats koordinierte, Komplex [Cu(phen)(C3H2O5)(H2O)] · H2O (1) kristallisiert. Sämtliche weitere Umsetzungen von Kupfer(ii)-Salzen mit Aldaraten erfolgten ohne Zugabe von Hilfsliganden. Es konnten Alkalimetall- und Ammonium-Salze von Aldaratocupraten isoliert, und die Einkristallstrukturen bestimmt werden. Die über die Carboxylatgruppe koordinierten Ditartronato-cuprate Li2[Cu(C3H2O5)2(H2O)2] · 2H2O (2), Na2[Cu(C3H2O5)2(H2O)2] · 6H2O (3) und (NH4)2[Cu(C3H2O5)2(H2O)2] (4) ließen sich aus schwach sauren Lösungen, die Tartronsäure, Kupfer(ii) und Basen enthielten, kristallisieren. Es zeigte sich, dass sich die Kationen bestimmend auf die Kristallstruktur auswirken. Bei neutralen Bedingungen (pH = 7) wurden die Tritartronatocuprate (NH4)4[Cu3(C3HO5)3Cl] · 3H2O (5), K3[Cu3(C3HO5)3(H2O)] · 3,785H2O (6), Rb3[Cu3(C3HO5)3(H2O)] · 4H2O (7) und Cs3[Cu3(C3HO5)3(H2O)3] · H2O (8) kristallisiert. Die Tartrato-Liganden liegen vollständig deprotoniert vor und koordinieren jeweils zwei Kupfer-Atome über zwei Chelatfünfringe, die von den α-Alkoxo-Carboxylat-Einheiten ausgebildet werden, so dass die deprotonierte Hydroxy-Funktion verbrückend wirkt. Interessante Unterschiede zeigen die Komplex-Anionen bei der weiteren Koordination der Kupfer-Atome im zentralen Cu3O3-Sechsring an Aqua- oder Chloro-Liganden. Auch in der Kationenkoordination an die Sauerstoff-Atome im Cu3O3-Ring zeigen sich Unterschiede. Mit Xylarat als Ligand gelang es, einen der bislang größten [47] homoleptischen Cupratkomplexe, K9[Cu13(Xyl1,5A21,2,4,5H−4)5(Xyl1,5A2H−5)3]· 90H2O (9), aus einer schwach sauren Lösung zu kristallisieren. Bereits bei diesem niedrigen pH-Wert weist der Komplex drei vollständig und fünf vierfach deprotonierte Xylarato-Liganden auf. In der Struktur des Komplex-Anions vereinigen sich sämtliche bei Aldarato-Komplexen beobachtete Koordinationsmuster der Liganden, außer der nur bei Tartronat möglichen Koordination durch zwei Carboxylatgruppen zu einem Chelatsechsring. Auch alle bislang bei Oxo-cupraten beobachteten Kupfer-Sauerstoff-Baueinheiten (Cu2O2-Vierringe, Cu4O4-W¨urfel, Cu3O3-Sechsringe) sind hier in einer Verbindung kombiniert. Das polymere Cuprat Na4[Cu(Gal1,6A2H−6)] · 12H2O (10) lässt sich aus alkalischen Natriumhydroxid-haltigen Lösungen mit Galactarat als Ligand kristallisieren. Galactarsäure besitzt wie der homologe Zuckeralkohol Dulcit eine Erythrit-Teilstruktur und bildet mit dieser das Cuprat aus, wie es auch bei polymeren Erythritolato- und Dulcitolato-cupraten beobachtet wurde [38]. Die in Aldarat/Pd-en-Lösung vorhandenen Komplexspezies bei unterschiedlichen Stöchiometrien und bei Zugabe verschiedener Basen wurden mittels 13C-NMR-Spektroskopie aufgeklärt. Von den nachgewiesenen Spezies konnten einige kristallisiert und ihre Struktur aufgeklärt werden (12–16). Tartronat-haltige Pd-en-Lösungen zeigen in 13C-NMR-Spektren neben unkoordiniertem Tartronat nur das über das doppelt deprotonierte α-Hydroxy-Carbonsäure-Fragment koordinierte Ethylendiamin-tartron-1,2,3-ato-O1,2-palladat(ii). Aus diesen Lösungen kristallisiert dennoch das neutrale über beide Carboxylatgruppen koordinierte [Pd(C3H2O5)(en)] · H2O (12). Durch Variation der Mengen von l- und meso-Weins¨aure in Pd-en-Lösungen und bei Zugabe verschiedener Alkalilaugen lassen sich alle drei möglichen, über Chelatfünfringe koordinierte Komplexspezies in Lösung durch 13C-NMR-Spektren nachweisen. Die Zugabe von Lithiumhydroxid zu den Lösungen bewirkt die Verdrängung des PdII(en)-Fragments von der Koordination durch eine Carboxylatgruppe zur Diolat-Einheit. Mit dem zweikernigen Komplex [(Pd(en))2(l-Thr1,4A2H−4)] · 5,42(3)H2O (13) und dem einkernigen Palladat [Pd(en)2][(en)Pd(Ery1,4A21,2,4H−3)]2 · 10H2O (14) konnten zwei der in Lösung nachgewiesenen Spezies kristallisiert werden. Auch in NMR-Spektren von Xylarat-haltigen Pd-en-Lösungen lässt sich beobachten, dass nach Zugabe von Lithiumhydroxid keine Koordination mehr durch eine Carboxylatgruppe vorliegt. Diese anionische Komplex-Spezies ließ sich kristallisieren und als Li2[(en)Pd(Xyl1,5A21,2,3,5H−4)] · 6,5H2O (15) charakterisieren. Galactarat zeigt das Verhalten gegenüber Lithiumhydroxid nicht, so dass sich aus Lithiumhydroxid-haltigen Lösungen von Galactarsäure in Pd-en der zweikernige Neutralkomplex [(Pd(en))2(Gal1,6A21,2,5,6H−4)] · 5H2O (16) kristallisieren lässt, der über die beiden α-Alkoxo-Carboxylat-Einheiten des Liganden koordiniert wird. Im dritten Teil der Arbeit wurden neue Aldarato-metallate mit den Metallen der dritten Hauptgruppe Aluminium, Gallium und Indium (17–27) synthetisiert und strukturell aufgeklärt. Desweiteren konnte durch 27Al-MAS-NMR-Spektroskopie an Kristallen im Vergleich mit 27Al-NMR-Spektren von Reaktionslösungen nachgewiesen werden, dass die kristallisierten Aldarato-aluminate auch in Lösung die Hauptspezies darstellen. Durch Umsetzung von Tartronsäure mit Aluminium(iii)- bzw. Gallium(iii)-Salzen und Alkalihydroxiden lassen sich aus den sauren Lösungen Kristalle der isotypen Natriumsalze Na6[M3(C3H2O5)3(C3HO5)3] · 15,6H2O (17: M = Al, 19: M = Ga) bzw. isotypen Kaliumsalze K6[M3(C3H2O5)3(C3HO5)3] · 8H2O (18): M = Al, 20: M = Ga) isolieren, deren drei cyclisch über Ecken verknüpfte MO6-Oktaeder ein neues Baumotiv in der Al- bzw. Ga-Koordinations-Chemie außerhalb der Strukturchemie der Oxide und Hydroxide darstellen. Durch Simulation der 27Al-MAS-NMR-Spektren mit Hilfe der drei Spin-Funktionen der kristallographisch unabhängigen Aluminium-Kerne in 17 lassen sich die isotropen chemischen Verschiebungen berechnen (δCSiso = 14,4; 17,0 und 19,3), deren Mittel sehr gut mit dem in Lösungen von Kristallen und Reaktionslösungen zu beobachtenden breiten Hauptsignal bei 16,8 ppm übereinstimmt. Aus vergleichbaren Reaktionslösungen mit Indium(iii)-nitrat lässt sich das neuartige vierkernige Indat Na6[In4(C3HO5)6(H2O)2] · 8H2O (21) gewinnen, in dem jedes Indium- Atom siebenfach von Sauerstoff koordiniert wird. Viele Arbeitsgruppen versuchten bislang vergeblich die Kristallisation einer Aluminium-tartrat-Verbindung. In dieser Arbeit konnte erstmals die Kristallstruktur eines Tartarto-aluminats (Cs2[Al6(H2O)6((l-Thr1,4A2)7H−20)] · 19H2O (22)) vorgestellt werden. Im sechskernigen Komplex liegen sieben l-Tartrato-Liganden unterschiedlichen Protonierungsgrads vor. Alle funktionellen Gruppen der Liganden sind an der oktaedrischen Koordination der Aluminium-Atome beteiligt, und die sechs offenen Koordinationstellen werden durch Aqua-Liganden abgesättigt. Aus sauren Lösungen lassen sich die zweikernigen, isotypen Cäsiumsalze der Xylarato-metallate Cs[M2(Xyl1,5A21,2,5H−3)(Xyl1,5A21,2,4,5H−4)(H2O)4] · 3H2O (23: M = Al, 25: M = Ga) kristallisieren. Diese zeichnen sich wie eine zweite Modifikation des Aluminats Cs[Al2(Xyl1,5A21,2,5H−3)(Xyl1,5A21,2,4,5H−4)(H2O)4] · 6H2O (24) durch eine starke intramolekulareWasserstoffbrückenbindung zwischen den beiden Liganden aus, bei der sich die beiden Sauerstoff-Atome bis etwa 242pm nahe kommen. Zur Koordination der beiden isolierten MO6-Oktaeder werden trotz vorhandener freier Hydroxygruppen der Liganden zusätzlich je zwei Aqua-Liganden herangezogen. Wiederum lässt sich zeigen, dass das kristallisierte Aluminat (δCSiso = 21,9; 23,4) auch die Hauptspezies (δ = 22,5) in Lösung darstellt. Seine Sonderstellung in der Kohlenhydrat-Polyolat-Chemie unterstreicht Aluminium bei den Galactarato-aluminaten Na6[Al6(Gal1,6A21,2,5,6H−4)4(OH)8] · 21H2O (26) und K6[Al6(Gal1,6A21,2,5,6H−4)4(OH)8] · 23H2O (27), die aus alkalischen Lösungen kristallisiert werden konnten. Die Strukturanalyse zeigt ein Cyclohexaaluminat, in dem pro Al vier Baseäquivalente gebunden sind. Diese 24 Baseäquivalente liegen nicht ausschließlich in Form von deprotonierten Gruppen am Galactarat vor, sondern acht µ-Hydroxo-Liganden stellen zusammen mit vier tetraanionischen Galactarato-Liganden die Sauerstoff-Ligator-Atome für den Ring aus sechs kantenverknüpften AlO6-Oktaedern bereit. Die anhand der Simulation des 27Al-MAS-NMR-Spektrums ermittelten Verschiebungen (¯δCSiso = 20,1) stimmen mit dem sehr breiten Hauptsignal in den Lösungsspektren der Reaktionslösungen bei etwa 20 ppm überein. Daneben befindet sich ein nicht unbeträchtlicher Anteil von [Al(OH)4]− in Lösung. d-Mannaro-1,4-3,6-dilacton wirkt in alkalischen Lösungen reduzierend und zersetzt sich leicht. Im letzten Teil der Arbeit gelang es in HPLC-unterstützten Untersuchungen einen Weg zu finden, ausgehend vom Dilacton über den Umweg der Umsetzung zum d-Mannarsäurediamid und der anschließenden Verseifung zu stabilen, reinen d-Mannarat-Lösungen zu gelangen, die sich zur weiteren Umsetzung mit Metallsalzen eignen. Die bevorzugte Koordination von Metallen durch Aldarate erfolgt durch die Ausbildungvon Chelatfünfringen mit der doppelt deprotonierten α-Hydroxy-Carbonsäure-Einheit. Desweiteren wurden die Koordinationen durch 1,2-ständige Diolate (Chelatfünfringe), 1,3-ständige Diolate (Chelatsechsringe, nur bei 9), eine 1,2,3-Triolat-Einheit (facial durch einen Xylarato-Liganden in 9) und durch 1,3-ständige Carboxylatgruppen bei Tartronaten (1–4 mit Cu(ii) und 12 mit Pd(ii)) beobachtet. Während Carboxylatgruppen ausschließlich endständig an Metalle koordinieren, finden sich deprotonierte Hydroxygruppen sowohl in endständigen als auch in µ2- und µ3-verbrückenden Positionen. Es ließ sich zeigen, dass sich aufgrund der leichten Deprotonierbarkeit der Carbonsäure-Funktion und der erhöhten Acidität der α-ständigen Hydroxygruppe die Darstellung von Aldarato-Komplexen bei sehr milden Bedingungen auch im Bereich des physiologischen pH-Werts bewerkstelligen lassen. Die Aldarsäuren eignen sich desweiteren hervorragend zum Aufbau neuartiger oherkerniger Metall-Sauerstoff-Cluster.

= u Beginn dieser Arbeit wurde den Hinweisen nachgegangen, daß Pd(II)-Zentren in der Lage sind, die Bildung von Peptidbindungen aus nicht aktivierten Aminosäureestern zu vermitteln. Dies führte zu der Charakterisierung der Verbindungen 1-5, die sich durch die Koordination der Ester-Carbonylgruppe am Metallzentrum auszeichnen. Die Aktivierung der Carbonyl-Gruppen läßt sich durch die starke Verschiebung der C=O-Banden nach kleineren Wellenzahlen im IR-Spektrum belegen.In einer Folgereaktion kann durch Umsatz mit einem Überschuß an Wasser das Hydrolyse-Produkt 6 isoliert werden. Bei Versuchen mit Butylamin als Reaktionspartner bleibt die Carbonsäureester-Gruppe im Molekül erhalten. Die Bildung einer Amid-Bindung wird nicht beobachtet. Beim Umsatz von Glycinester mit der Komplex-Verbindung (en)PdCl2, die von Kostic zur sequenzspezifischen Hydrolyse von Peptiden eingesetzt wurde, konnte Verbindung 7 erthalten werden. Die Bildung eines Peptids am Komplex wird nicht beobachtet. Die Reihe von Metallionen für die bekannt ist, daß sie Aminosäureester aktivieren können, und damit eine katalytische Peptidbildung ermöglichen, konnte in dieser Arbeit wesentlich erweitert werden. Neu untersucht wurden die Metallverbindungen aus der Gruppe der Seltenen Erden, aber auch andere starke Lewis-Säuren, wie die Chloride der Metalle der vierten, fünften, und sechsten Nebengruppe in ihren jeweils höchsten Oxidationsstufen. Der Schlüssel hierfür ist die Verwendung des wenig koordinierenden Lösungsmittels Dichlormethan. In der Reihe der dreiwertigen Metallionen ergibt sich mit geringen Abweichungen eine Abhängigkeit der Peptidausbeute von dem effektiven Ionenradius. Je kleiner der Ionenradius, desto höher ist das Verhältnis Z/r (Ladung/Radius), und desto effektiver ist die Aktivierung der Aminosäureester. Hier ragen vor allem die „klassischen“ Lewis-Säuren Al 3+ und Fe 3+ heraus. Das Resultat, das für Fe 3+ -Ionen (Umsatz von Glycinester zu 82 %) erzielt wurde, ist höher als jedes andere, das unter diesen Reaktionsbedingungen bisher verzeichnet wurde. Die Ausbeuten der Metallionen aus der Gruppe der Seltenen Erden litten unter einer im Laufe der Zeit zunehmenden Vergiftung des Katalysators durch Komplexbildung. Kinetische und analytische Untersuchungen belegen dies. In der Gruppe der vierwertigen Metallionen wurden mit HfCl4 und ZrCl4 hohe Ausbeuten (um 60 %) erzielt. Dieses Ergebnis zeigt die Verwandtschaft zu der katalytischen Veresterung von Carbonsäuren, für die in einem Screening vor allem Hf 4+ hervorragende Ergebnisse erbrachte. Übergangsmetallchloride mit den Oxidationsstufen V und VI konnten diese Resultate nicht erreichen. Probleme bereiten hier beispielsweise Redox-Instabilitäten der höchsten Oxidationsstufe. Betrachtet man die Ergebnisse innerhalb der Gruppen, so ist eine Abhängigkeit der Ausbeute von der thermodynamischen Stärke der M-N-Bindung zu beobachten. Schließlich konnte die Abhängigkeit der Ausbeute von dem sterischen Anspruch der Aminosäure-Seitenkette, die schon für die Cu 2+ -Katalyse bekannt war, auch für das Zr 4+ nachgewiesen werden. Selbst funktionelle Seitenketten, wie im Histidin vorhanden, konnten die Peptidbildung im Fall der Zr 4+ -Katalyse nicht unterdrücken. Die Erweiterung des Konzeptes der templat-gesteuerten Cyclotetrapeptid-Synthesen führte zur Darstellung der Asparaginsäure enthaltenden makrocyclischen Komplexen 8 und 9. In dieser Synthese wird der Templat-Effekt in doppelter Weise ausgenutzt. Das Metallion schafft nicht nur die räumliche Nähe und die Aktivierung der zunächst nicht reaktiven Edukt-Peptidester, sondern legt auch die Ringgröße auf die begünstigte Zahl von 14 Gliedern fest. Verbindung 8 konnte erfolgreich zum vierfach geladenen Komplexanion 10 hydrolysiert werden. 10 sollte sich nach Austausch der PPN + -Kationen gegen Na + durch eine verbesserte Wasserlöslichkeit auszeichnen, die wichtig ist für potentielle Anwendungen (z.B. als Röntgenkontrastmittel). Mit Verbindung 11 konnte ein Cyclopeptidkomplex mit Glutaminsäure-Komponenten dargestellt werden. Unter Vermeidung des zu gespannten 12-gliedrigen Rings bildet sich ein größerer Zyklus mit 16 Atomen um das Pd(II)-Ion. Positioniert man den funktionellen Aminosäureester am Amino-Terminus des Edukt- Dipeptids in Kombination mit einer ß-Aminosäure-Einheit, so erhält man mit 12 und 13 Cyclopeptidkomplexe, deren Seitenketten im Vergleich zu denen von 8 und 9 um eine Methylen-Gruppe verlängert sind. Werden ungeschützte, Stickstoff-enthaltende Aminosäuren als Komponenten in der Cyclotetrapeptid-Synthese eingesetzt, können nur offenkettige Peptidkomplexe wie 14 isoliert werden. Das starke Koordinationsvermögen der Seitenkette verhindert die Ausbildung der Cyclopeptid-Vorläufer-Komplexe. Schützt man hingegen das Amino-Ende von Ornithin oder Lysin, so ist der Ringschluß möglich und es können die Komplexe 15-17 isoliert werden. Aus 17 kann in einem weiteren Schritt durch Einwirkung von HCl das freie Cyclotetrapeptid von dem Metallion abgespalten werden. Aufgrund der geringen Löslichkeit des noch Boc-geschützten cyclischen Peptids 18 gelingt die Freisetzung der Amino-Gruppe der Seitenkette erst unter Einwirkung von TFA. Ausgehend von Verbindung 9 konnte ein weiteres Beispiel für die -C-Hydroxylierung der Glycinkomponente in Ni-Cyclotetrapeptidkomplexen unter Lufteinwirkung gesichert werden, die stufenweise erfolgt (21b und 22b). Von 21a konnte nach vielen Versuchen ein Kristall gewonnen werden, dessen Qualität für die Röntgen- strukturanalyse hinreichend war. Mit Verbindung 24 wurde erstmals ein ungeladener Cyclopeptid-Komplex isoliert, dessen Ligand teilweise protoniert ist.

Ziele dieser Arbeit waren zunächst die Optimierung der Synthese der razemischen 2- Hydroxy-2,3,3-trimethyl-butansäure (4) sowie die Entwicklung einer effizienten Razematspaltung dieser Säure. Nach dem Aufbau des Glycinäquivalents sollte dieses für den stereoselektiven Aufbau 2-substituierter 1-Aminocyclobutancarbonsäuren verwendet werden. Dabei sollte zum einen auf bereits bestehende Synthesemethoden zurückgegriffen, als auch ggf. neue Synthesewege entwickelt werden. Die 1-Aminocyclobutancarbonsäuren sollten anschließend auf ihre biologische Aktivität hin untersucht werden. Razemische 2-Hydroxy-2,3,3-trimethyl-butansäure (4) konnte in einer zweistufigen Synthese dargestellt werden, indem zunächst in Anlehnung an eine literaturbekannte Methode Pinakolon (5) mit KMnO4 zur 3,3-Dimethyl-2-oxobutansäure (13) oxidiert und diese dann mit einem Überschuß MeMgCl zur gewünschten razemischen Carbonsäure 4 umgesetzt wurde (Abb. 112). Für die Razematspaltung der razemischen α-Hydroxycarbonsäure 4 erwies sich Phenylalaninol (22) als am günstigsten. Damit konnte in zwei Schritten, durch Ausfällen und Umkristallisation, die enantiomerenreinen Carbonsäuren (S)-4 und (R)-4 nach Ansäuern in einer Enantiomerenreinheit von ≥ 99.5:0.5 erhalten werden. (S)-4 wurde durch Ausfällung mit (R)-Phenylalaninol ((R)-22, Abb. 112) und (R)-4 mit (S)-22 erhalten und dies in Ausbeuten von größer 70%. Nach der Synthese des chiralen Glycinäquivalents 2 in beiden enantiomeren Formen – (S)-2 und (R)-2 – nach einem Verfahren von A. Grandl wurde als Modellreaktion für die Synthese von Cyclobutylderivaten zunächst mit 1,3-Diiodpropan (41) als 1,3-Biselektrophil umgesetzt. Als Deprotonierungsreagenz diente Phosphazenbase (tBu-P4). Dabei entstand die spiro- Verbindung (R)-42 ohne erkennbare Nebenprodukte in einer Ausbeute von 35%. Nach Hydrolyse und Elution über einen Ionenaustauscher, konnte die freie Aminocyclobutancarbonsäure 48 in Ausbeuten bis zu 92% isoliert werden (Abb. 113). Anschließend wurden weitere Biselektrophile eingesetzt, welche mit dem Glycinäquivalent 2 2-substituierte spiro-Cyclobutanderivate liefern sollten. Zunächst wurden die mit einer geschützten Hydroxymethylenseitenkette versehenen 1,3-Biselektrophile (RS)-54 und (RS)- 65 eingesetzt. Diese waren aus 1,2,4-Butantriol ((RS)-49) in Synthesen von je 6 Stufen und in Ausbeuten von 32% ((RS)-65) und 25% ((RS)-54) zugänglich (Abb. 114). Trotz ausführlicher Variation der Versuchsbedingungen ließen sich diese mit 2 nicht zu den gewünschten spiro- Cyclobutanderivaten (ent)-64a/b umsetzen (Abb. 114). Als weiteres Biselektrophil kam trans-1,4-Dichlorbut-2-en (68) zum Einsatz. Anstelle der erwünschten diastereomeren Monoalkylierungsprodukte (ent)-69a/b wurden jedoch die vier diastereomeren spiro-Cyclopropylverbindungen (ent)-71a/b/c/d in einer Gesamtausbeute um 32% und in einem Isomerenverhältnis von 60:35:4:1 erhalten (Abb. 115). Da der Einsatz von Biselektrophilen nicht zu den gewünschten Verbindungen führte, wurde im Weiteren mit funktionalisierten Monoelektrophilen alkyliert. Der Ringschluß hatte dann in einem Folgeschritt zu erfolgen. Als Modell diente das allylierte Glycinderivat 83. Dieses wurde mit mCPBA zu den diastereomeren Epoxiden 84 und 85 umgesetzt (Ausbeuten >80%). Die anschließende Cyclisierung führte jedoch nicht zu den spiro-Cyclobutylverbindungen, was nicht unerwartet war, sondern zu den bereits bekannten spiro-Cyclopropylverbindungen 88 und 89 (Abb. 116). Aufgrund dieser Ergebnisse wurden vergleichbare Versuche mit dem homologen Alken (ent)- 135a/b durchgeführt. Das dafür erforderliche butenylsubstituierte Glycinderivat (ent)-135a/b ließ sich mit Phosphazenbase tBu-P4 als Deprotonierungsreagenz und Butenylbromid (134) in 60% Ausbeute darstellen, wobei jedoch das Auftreten des doppelt alkylierten Produktes (ent)- 82 nicht vermieden werden konnte. Mit Butentriflat (136) als Elektrophil – unter Verwendung von sBuLi als Base – ließ sich dieses Nebenprodukt vermeiden und die Ausbeute an (ent)- 135a/b betrug 69% (Abb. 117). Die Verbindung (ent)-135a ließ sich mit mCPBA in einer Ausbeute von 86% in ein Gemisch der isomeren Epoxide (ent)-97a/b überführen, wobei die Diastereoselektivität etwa 1:1 betrug (Abb. 118). Alle Versuche, die Verbindungen (ent)-97a/b zu den spiro- Cyclobutylverbindungen (ent)-139a/b zu cyclisieren blieben aber erfolglos (Abb. 118). Eine Umsetzung des monobutenylierten chiralen Glycinäquivalents (ent)-135a mit Iod, in der Absicht, das Diiodaddukt des Alkens zu erhalten, führte zu den diastereomeren monoiodierten Bicyclen (ent)-145a/b in Ausbeuten von etwa 70 % und Diastereoselektivitäten von etwa 65:35 ds (Abb. 119). Bei einer weiteren Route wurden (R)-2 und (S)-2 zunächst mit Iodessigsäureethylester alkyliert, was in sehr guten Ausbeuten (85% und 83%) gelang (Abb. 120, nur Alkylierung an (R)-2 dargestellt). Versuche, (ent)-98a/b mit 1,2-Dibromethan als Biselektrophil zur spiro- Cyclobutylverbindung (ent)-100 umzusetzen, blieben trotz Variation der Reaktionsbedingungen erfolglos (Abb. 120). In Analogie zur Arbeit von O. Achatz ließ sich jedoch der Syntheseweg zu den spiro- Cyclobutylphenylsulfonylverbindungen 133a/b erfolgreich nachvollziehen. Das Glycinäquivalent (S)-2 wurde dazu zunächst mit den silylgeschützten Iodethanolderivaten 108 und 109, und anschließend mit Iodmethylphenylsulfid (116) alkyliert und die Produkte anschließend zu den entsprechenden Sulfonen 119 und 120 oxidiert. Abspaltung der Silylschutzgruppe lieferte dann das Derivat 121 (Abb. 121). 121 war jedoch noch über eine weitere Syntheseroute zugänglich. Dazu wurde das allylierte chirale Glycinäquivalent 83 zunächst ebenfalls mit Iodmethylphenylsulfid (116) alkyliert. Anschließend wurde die dann vorliegende Verbindung 123 oxidiert und damit die Sulfidfunktion in ein Sulfon überführt und die Doppelbindung zum Aldehyd gespalten. Nach Reduktion des Produktes 128 gelangte man zum oben beschriebenen Derivat 121 mit Sulfonund OH-Funktion. Diese wurde anschließend in das Iodid 132 überführt, welches nach Behandlung mit Base (tBu-P4) in guten Ausbeuten zu den gewünschten diastereomeren spiro- Cyclobutylverbindungen 133a/b cyclisiert werden konnte. Die Hydrolyse zu den freien 1- Amino-2-phenylsulfonylcyclobutylcarbonsäuren 102a/b steht noch aus (Abb. 121). Schließlich wurde noch eine weitere Syntheseroute entwickelt, welche letztendlich zu den gewünschten diastereomeren 1-Amino-2-hydroxymethylencyclobutancarbonsäuren 150, (ent)-150, 151 und (ent)-151 führte. Für diese Route wurde von den diastereomeren butenylsubstituierten Verbindungen 135a/b, bzw. (ent)-135a/b ausgegangen und diese zunächst mit OsO4 und Trimethylamin-N-oxid behandelt, wodurch die Doppelbindung bishydroxyliert wurde. Die dabei gebildeten vicinalen Diole entstanden in einer Gesamtausbeute bis zu 90% und in einem Verhältnis von etwa 4:4:1:1. Im nächsten Schritt wurde das Isomerengemisch 146a/b/c/d, bzw. (ent)-146a/b/c/d, ohne sie zu trennen, selektiv an der primären Hydroxyfunktion mit einem Silylrest geschützt (90% Ausbeute). Die sekundäre Hydroxyfunktion wurde dann in ein Iodid überführt. Die Ausbeute des Isomerengemisches 148a/b/c/d, bzw. (ent)-148a/b/c/d lag bei 90% und das Isomerenverhältnis bei etwa 4:4:1:1. Die Produkte wurden dann mit der Phosphazenbase tBu- P4 zu den gewünschten spiro-Cyclobutylverbindungen 149a/b/c/d, bzw. (ent)-149a/b/c/d cyclisiert (Ausbeute über 80%, Isomerenverhältnis etwa 45:35:15:5). Nach Desilylierung wurden in 90%iger Ausbeute Isomerengemische der freien Alkohole 139a/b/c/d, bzw. (ent)- 139a/b/c/d erhalten, die durch präparative HPLC in ihre Einzelkomponenten getrennt wurden (Isomerenverhältnis: 48:31:18:3 , Abb. 122, die Synthesesequenz ausgehend von (S)-2 ist dargestellt). Da die beiden Nebendiastereomere 139c/d, bzw. (ent)-139c/d nur in einem Anteil von zusammen 21% anfielen, wurden diese nicht für die Generierung der freien Aminosäuren verwendet. Hydrolyse der Hauptdiastereomere 139a und 139b lieferte die freien Aminosäuren 150 und 151. Zur Darstellung der spiegelbildlichen Aminosäuren (ent)-150 und (ent)-151 wurden die für diesen Zweck dargestellten Enantiomere (ent)-139a und (ent)-139b der vorgenannten Hauptisomere hydrolysiert. Die Ausbeuten für die freien Aminosäuren lagen bei über 70% (Abb. 123). Zudem wurde noch versucht, die Cyclobutaneinheit über eine thermische [2+2]-Cycloaddition aufzubauen. Angewendet wurde dabei eine Methode von Ghosez. Dabei wurde die Ethylidenverbindung (R)-154, die durch eine Aldolkondensation von (R)-2 mit Acetaldehyd (153) zugänglich war (78%), mit dem Keteniminiumsalz des N-Propionylpyrrolidins, das in situ erzeugt wurde, umgesetzt. Es entstand jedoch nur ein Produktgemisch der verschiedenen möglichen Diastereomere und dies auch nur in einer Gesamtausbeute von etwa 10%. Deshalb wurden keine weiteren Versuche in dieser Richtung unternommen (Abb. 124).

Durch die systematische Umsetzung von Lithiumtetrahydroboraten mit verschieden substituierten Pyridin-Liganden gelingt es, Regelmäßigkeiten in den erhaltenen Strukturen zu erkennen. Bei Substitution an der para-Stellung der Pyridinringe ändert sich die Zusammensetzung der Verbindung im Vergleich zu LiBH4ž3 py (1) nicht. Das Tetrahydroborat zeigt m2- oder m3-Koordination zum Lithiumion. Bei einfacher ortho-Substitution der Pyridinringe wird eine Verbindung der Zusammensetzung (LiBH4ž2 L)2 erhalten, in der das Tetrahydroborat über ein 2m1 1, m1 2-Koordinationschema zwei Lithiumatome verbrückt. DFT-Rechnungen bestätigen, dass dieses Dimere sich durch besondere Stabilität auszeichnet. Hingegen wird bei zweifacher ortho-Substitution eine monomere Verbindung der Zusammensetzung LiBH4ž2 L erhalten. Durch die Verwendung von Pyridin als Lösemittel gelingt es, Solvate von Lithiumtetrahydroborat mit den Liganden Ethylendiamin und Diethylentriamin darzustellen. Der Vergleich zwischen den Solvaten des Lithiumtetrahydroborates und Lithiumhalogeniden zeigt, dass nur bei guter Solvatation des Lithiumkations analoge Strukturen vorliegen. Pyridin als Lösemittel eignet sich auch zur Darstellung der Kronenether-Solvate von Natrium- und Kaliumtetrahydroborat. Mit KBH4ž18-Krone-6 (24) gelingt erstmalig eine Einkristallstrukturanalyse eines KBH4-Solvates. Durch Verwendung von 18-Krone-6 kann die Struktur des Kaliumborinats KH2BC5H10 (25) aufgeklärt werden. Da zwischen dem Borinat und dem Kaliumion hauptsächlich ionische Wechselwirkungen auftreten, zeigt es deutlich andere Bindungsparameter als die analoge Zirkonverbindung. Insbesondere ist der Bor-Kohlenstoff-Abstand signifikant länger. Ferner gelangt es, Strukturen von vier Amin-Solvaten des Magnesiumtetrahydroborates zu bestimmen. Dabei zeigt sich, dass das Tetrahydroborat-Ion durch Liganden vom Magnesiumatom verdrängt werden kann. Während in Mg(BH4)2ž3 tBuNH2 (28) der durchschnittliche Magnesium-Bor-Abstand 2.537(2) Å beträgt, wird in Mg(BH4)2ž4 py (30) ein Abstand von 2.988(4) Å gefunden. In [Mg(BzlNH2)6](BH4)2 (31) wird das Tetrahydroborat vollständig von dem Magnesium-Ion verdrängt. Durch den Zusatz von einem Äquivalent Wasser gelingt es, Pyridin mit LiBH4 zu Dihydropyridin zu reduzieren. Ohne Wasserzusatz verhält sich LiBH4 gegenüber Pyridin inert. Das Produkt Lithiumtetrakis(1,4-dihydropyridyl)boratž4 py (32) konnte durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden. Es handelt sich um das Bor-Analoge des Landsbury-Reagenz, das Aluminium als Zentralatom enthält. Nach Hydrolyse wird 1,4-Dihydropyridin erhalten. Die Umsetzung von Tetrahydroboraten mit Alkoholen und Carbonsäuren eignet sich nur in wenigen Fällen zur Darstellung substituierter Hydroboraten HnB(OR)4-n - bzw. HnB(O2CR)4-n -. Durch die Reaktion von LiBH4 mit 2,2´-Dihydroxybiphenyl in den sekundären Aminen Piperidin, Morpholin und Pyrrolidin als Lösemittel (Gleichung 35) werden gemischte Borate leicht erhalten. Auch bei der Umsetzung von Alkoholaten mit BH3žthf werden verschiedene, von dem eingesetzten Alkoholat abhängige, Reaktionsprodukte erhalten. Auf diesem Weg gelang es NaBH3NCS darzustellen. Mit NaBH3NCSž15-Krone-5 thf (37) war es erstmals möglich, eine nicht fehlgeordnete Struktur mit dem Anion BH3NCS- zu untersuchen. Wie durch IR- und 14N-NMR-Spektroskopie vorhergesagt, liegt 37 als Isothiocyanato-Komplex vor. Der B-NAbstand wird zu 1.575(5) Å bestimmt. Die durch DFT-Rechnung für das Anion BH3NCS- vorhergesagten Bindungsparameter stimmen gut mit den experimentell erhaltenen überein. Phthalsäure reagiert mit BH3žthf unter Bildung von Phthalatohydroborat. Dies kann als Edukt für die Synthese von Monohydroboraten HBR3 - mit sterisch anspruchsvollen Resten R verwendet werden. Deren Darstellung gelingt für R = tBu, OtBu und NMePh. Doch nur für R = tBu wurden Einkristalle erhalten. Für R = OtBu konnten Kristalle isoliert werden, die neben zwei Zersetzungsprodukten auch NaHB(OtBu)3 enthalten. Die Umsetzung von Nukleophilen mit Catecholboran führte in keinem Fall zu dem erwarteten Monohydroborat. Wird Lithiumpiperidid als Nukleophil verwendet, so gelingt es Li2Cat2BHždmežthf (43) zu isolieren. 43 ist formal als Additionsprodukt des bislithiiertem Catechols mit Catecholboran aufzufassen. Das Auftreten von 43 gibt wertvolle Einblicke in den Mechanismus des Ligandenaustausches. Neben NaHB(OtBu)3 (40) ist 43 bisher das einzige durch Röntgenstrukturanalyse charakterisierte Trialkoholatohydroborat. Die Verbindung Na[CatB(NCS)2] (42), die bei der Umsetzung von Catecholboran mit Natriumthiocyanat als Nebenprodukt auftritt, zeigt ein außergewöhnliches NMR-Spektrum. Sowohl im 11B- als auch im 14N-NMR-Spektrum ist die 1J(11B-14N)-Kopplung aufgelöst. Sie beträgt 24 Hz. Mit 42 gelang es zu erstem mal, eine Verbindung, die diese Kopplung zeigt, zu isolieren und in ihrer Struktur aufzuklären. Die Zusammensetzung des Reagenz BBN-CN, das durch Umsetzung von 9-BBN-H mit Natriumcyanid entsteht, wurde durch 11B-, 13C-NMR-Spektroskopie und Einkristallstrukturanalyse aufgeklärt. Es handelt sich bei 44 um das doppelte Addukt von 9-BBN-H an CN-. Die Umsetzung von Thiocyanat mit 9-BBN-H führt zu dem 1:1 Isothiocyanato-Addukt 45. Die experimentellen Befunde, dass Amide und Alkoholate zur Destabilisierung von substituierten Hydroboraten HnBR4-n - führen, wohingegen Cyanid und Thiocyanat diese stabilisieren, wird durch DFT-Rechnungen bestätigt.

Die metallorganischen Lewissäuren (OC)5Re+ und Cp(OC)(Ph3P)Ru+ bilden Addukte mit den O- bzw. N-Donoren H2O, EtOH, THF, Aceton, CH3CN, Carbonsäureester, NCCH2CO2Me, BrCH2CO2Me, γ-Valerolacton, δ-Valerolactam, ε-Caprolactam, Benzophenonimin. Der chirale Ethanolkomplex [Cp(OC)(Ph3P)Ru(HOEt)]+BF4− kristallisiert als Enantiomerenpaar SRuSO und RRuRO und die Röntgenstrukturanalyse zeigt eine Wasserstoffbrücke zwischen dem Sauerstoffatom des koordinierten Ethanol und dem Tetrafluoroborat-Anion.

Wed, 1 Jan 1986 12:00:00 +0100 http://epub.ub.uni-muenchen.de/3686/ http://epub.ub.uni-muenchen.de/3686/1/3686.pdf Langhals, Heinz; Grundner, Sabine Langhals, Heinz und Grundner, Sabine (1986): Fluoreszenzfarbstoffe mit Fünfring-Carbonsäureimid-Strukturen. In: Chemische Berichte, Vol. 119, Nr. 7: pp. 2373-2376. Chemie und Pharmazie

Durch D-, 13C- und Doppelmarkierungsexperimente wird gezeigt, daß die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure (2) zur Homoadamantan-1-carbonsäure (3) unter den Bedingungen der Koch-Haaf-Synthese durch reversible Decarbonylierung zustande kommt, die von intermolekularem Hydridtransfer zwischen den Brückenkopfpositionen der Homoadamantan-1-und Homoadamantan-3-carbenium-Ionen und Homoadamantanderivaten begleitet ist. Die Umlagerung ist mit Äquilibrierung der Isotopenmarkierung aller Methylengruppen verbunden. Hierfür wird die gleichzeitig stattfindende bekannte Adamantylmethyl-3-Homoadamantylcarbenium-Umlagerung verantwortlich gemacht. Im Gegensatz zu Hydridübertragungen im Adamantyl-system beteiligen sich die Methylenwasserstoffe des Homoadamantylsystems nicht an der Hydridübertragung zwischen den Brückenköpfen.

Tue, 1 Jan 1980 12:00:00 +0100 http://epub.ub.uni-muenchen.de/3669/ http://epub.ub.uni-muenchen.de/3669/1/3669.pdf Winkler, Reinhard; Langhals, Heinz Winkler, Reinhard und Langhals, Heinz (1980): Über das ungewöhnliche Schmelzverhalten von Mischungen aus Homoadamantan-1- und -3-carbonsäure. In: Chemische Berichte, Vol. 113, Nr. 10: pp. 3381-3383.

Sat, 1 Jan 1977 12:00:00 +0100 http://epub.ub.uni-muenchen.de/3697/ http://epub.ub.uni-muenchen.de/3697/1/006.pdf Golzke, Volker; Langhals, Heinz; Rüchardt, Christoph Golzke, Volker; Langhals, Heinz und Rüchardt, Christoph (1977): Bicyclo[3.2.2]nonan- und Bicyclo[3.3.2]decan-1-carbonsäure1. In: Synthesis, Vol. 10: pp. 675-676. Chemie und Pharmazie

Wed, 1 Jan 1975 12:00:00 +0100 http://epub.ub.uni-muenchen.de/3666/ http://epub.ub.uni-muenchen.de/3666/1/3666.pdf Langhals, Heinz; Rüchardt, Christoph Langhals, Heinz und Rüchardt, Christoph (1975): Organische Peroxide, XX. Notiz zur präparativen Decarboxylierung von Carbonsäuren durch Peresterthermolyse. In: Chemische Berichte, Vol. 108, Nr. 6: pp. 2156-2158.

1-Adamantylmethanol (1) liefert in der Koch-Haaf-Synthese bei 25°C in 63 h Reaktionszeit reine Homoadamantan-1- carbonsäure (4), bei -15°C in kürzerer Reaktionszeit hingegen rein Homoadamantan-3-carbonsäure (3). Die beiden Säuren wurden mit Methyllithium in die 1-oder 3-Homoadamantylmethylketone (9 bzw. 7) übergeführt, die in der analytischen Gas-Chromatographie aufgetrennt werden konnten. Durch Baeyer-Villiger-Umlagerung von 9 und 7 mit Trifluorperessigsäure wurden Homoadamantan-1- und -3-ol (10 und 8) dargestellt. Die Analyse der 1H-NMR-Spektren von 7-10 mit Shift-Reagenzien sichert die Strukturzuordnungen. Es wird gefolgert, daß Homoadamantan-3-carbonsäure (3) unter den Bedingungen der Koch-Haaf-Synthese zu Homoadamantan-1- carbonsäure (4) über einen Komplexen Mechanismus isomerisiert, der der Klärung bedarf.